Амилоза с органическими соединениями

Нет никаких данных об образовании соединений включения амилопектинов или гликогенов со спиртами, жирными кислотами или другими органическими соединениями, которые образуют соединения с амилозой. Подобно йодным комплексам , такие соединения включения с разветвленными полисахаридами, по-видимому, должны были бы быть растворимыми, а следовательно, доказательством их образования могли бы быть или повышенная растворимость органического соединения в присутствии полисахаридов (см. главу восьмую, раздел VI) или уменьшение связывания иода полисахаридом. [c.546]

На основе комплексов иода с амилозой, синтетическими полимерами разработан широкий спектр соединений, нашедших применение в медицине в качестве лечебных и антимикробных препаратов [60-64]. Перспективными направлениями использования комплексов иода с полимерами являются производство мембран, источников тока с литиевыми анодами, создание проводящих электрический ток полимеров и органических полупроводников [66-70]. Широко известно использование иода в качестве молекулярного зонда для исследования структуры волокон в текстильной промышленности [68-70]. [c.34]

Ранее принимали, что синее крахмально-йодное соединение образуется комплексными ионами [Л(Л2)] и [Л(Л2)2] в виде три- или пентаиодидов калия КЛс и КЛз. Ф. Крамер предложил считать все синие соединения, образуемые иодом, соединениями включения, содержащими цепочки иода внутри каналов различных молекул органических веществ, например амилозы, амилопектина, циклодекстринов. При этом атомы иода не занимают опре.делен-ных координационных мест и размеры молекул иода составляют 6,21 А, что соответствует приблизительно удвоенному расстоянию между центрами атомов иода. Величина 3,06 А отвечает возбужденному состоянию атомов иода, когда отдельные молекулы сливаются в длинную йодную цепь, в которой каждый атом иода связан с соседним посредством одного электрона. Энергетические условия канала гигантской молекулы органического вещества обусловливают образование модификации иода, которую Ф. Крамер предложил обозначить как синий иод . [c.528]

Выделенный из многих растений природный крахмал (например, из риса, конского каштана, ириса) оказался состоящим почти целиком из амилопектина, который дает с йодом красно-фиолетовое окрашивание. Амилоза в горячей воде дает чистый раствор, который при охлаждении не переходит в клейстер. Окраска амилозы с иодом чисто голубая. Разделение амилозы от амилопектина довольно затруднительно, но может быть проведено фракционированным осаждением с такими органическими растворителями, как н-бутанол, н-амило-вый спирт, тимол и другие. Амилоза, по-видимому, образует с этими растворителями комплексы аналогично соединению с йодом. Содержание амилозы в крахмале находится в довольно широких пределах от О до 70 процентов. [c.73]

Клетчатка нерастворима в воде и в органических растворителях ее растворяют лишь аммиачный раствор гидрата окиси меди (реактив Швейцера) и некоторые другие специальные растворители. Такое свойство обусловлено сложностью строения целлюлозы. При длительном нагревании с кислотами она гидролизуется на более простые продукты, из которых конечным является р-Д-глюкоза она и составляет основной структурный элемент клетчатки. Соединение остатков глюкозы в молекуле целлюлозы то же, что и в молекуле амилозы, но в последней связь а-1,4-глюкозидная, а в клетчатке Р-1,4-глюкозидная. Молекулы клетчатки, как и амилозы, не имеют разветвлений, они построены линейно, но намного длиннее молекул амилозы. Остатков 1)-глюкозы в молекуле клетчатки насчитывается несколько тысяч. [c.79]

Соединения включения с другими органическими соединениями .534 Б. Образование кодалексов амилоза — иод в растворе............535 [c.525]

Многие органические соединения, которые избирательно осаждают амилозу из водного раствора, образуют также нерастворимые соединения включения с декстринами Шардингера. Так, а-и р-циклодекстрины образуют комплексы с перазветвлеппыми спиртами [13, 46] от С до i2> с жирными кислотами от g до [21, 75, 76], с бензальдегидом и нитробензолом [33]. Кроме того, Р-циклодекстрин осаждается из разбавленных водных растворов тимолом, бензиловым спиртом, анилином и циклогексанолом [33], которые избирательно осаждают также и амилозу из растворов крахмала. [c.551]

Двумя основными компонентами крахмала являются амилоза, линейный полимер с 1,4 -а,0-глюкозидными связями, и амилопектин, разветвленный полимер, содержащий как 1,4 -, так и 1,6 -а, D-глюкозидные связи. В твердом состоянии амилоза может находиться в спиральной конформации, внутри спирали имеется пустое пространство, а иа виток спирали приходится шесть глю-козных остатков [116—118J. Рандл с сотр. [118—122] обнаружили, что комплекс амилозы и иода, окрашенный в глубокий синий цвет, обладает дихроизмом в потоке, на основании измерений которого они пришли к выводу, что молекулы иода расположены внутри спирали, причем оси молекул иода параллельны оси спирали. Возникает вопрос, может ли сохраняться та же самая спиральная конформация молекул амилозы в разбавленном растворе. Что касается свойства вращать плоскость поляризации света, то и амилоза, и амилопектин в водном растворе, по-видимому, характеризуются одними и теми же параметрами [123—125] (исключение составляют данные, полученные в работе [126]) (табл. 18). Поскольку амилопектин не существует в спиральной конформации, можно было бы думать, что и амилоза не сохраняет ее в разбавленном растворе. На основании изучения вязкости и светорассеяния фракций амилозы картофеля Эверетт и Фостер [127 ] сделали вывод, что в водных растворах этот полимер имеет конформацию клубка, хотя возможность существования нарушенных спиралей также не исключена полностью. Поскольку хорошо известно, что амилоза неустойчива в водных растворах, в качестве растворителей стали использовать органические соединения — диметилсульфоксид, дихлоруксусную кислоту и этилендиамин. Полагают, что и в этих растворителях амилоза находится в конформации клубка [125, 127, 127а]. [c.121]

Ранее считали, что синее крахмально-иодное соединение образу ется комплексными ионами [ ( а)) и [ ( а) в виде три- или пента иодидов калия КЬ и КЬ- Ф- Крамер предложил считать все синие соединения, образуемые иодом, соединениями включения, содержащими цепочки иода внутри каналов различных молекул органических веществ, например, амилозы, амилопектина, циклодекстринов. Атомы иода не занимают определенных кординационных мест размер молекул иода 6,21 А, что соответствует приблизительно удвоенному расстоянию между центрами атомов иода. Величина 3,06 А отвечает возбужденному состоянию атомов иода, когда отдельные молекулы сливаются в длинную йодную цепь, в которой каждый атом иода связан с соседним посредством одного электрона ( синий иод ). [c.407]

Итак, главные источники структурного и функционального многообразия моносахаридов лежат в различном наборе функциональных групп (карбонильные, гидроксильные, карбоксильные, аминогруппы и т. д.) и в не меньшей степени в различиях стереохимии. Последнее надо особо подчеркнуть. В обычном курсе органической химии рассматривают свойства и различия отдельных классов соединений, основанные в первую очередь на различиях бут-леровских структур, и отдельно в виде некоего несколько экзотического приложения — вопросы стереохимии. В химии сахаров такого разделения не может быть. В принципе вся эта область есть органическая стереохимия par ex ellen e , и все многообразие свойств углеводов проистекает прежде всего из их стереохимических различий. Так, например, кардинальные различия свойств и биологической функции целлюлозы и одного из двух компонентов крахмала — амилозы — обусловлены различием кон фигурации лишь одного асимметрического центра элемен тарного звена этих стереоизомерных полисахаридов. [c.10]

Как хорошо известно, физические свойства целлюлозы и крахмала, в том числе и чистой амилозы, резко отличаются. Если учесть чрезвычайную близость строения этих соединений в чисто органо-химическом аспекте, то эту разницу, естественно, следует отиести за счет разницы в строении в физическом смысле слова, т, е, за счет различия структуры, молекулярных агрегатов этих полисахаридов. Однако недостаточно ясным остается вопрос о том, в чем причина именно этих отличий в строении ассоциированных образований. Логично искать ее все-таки в различиях между молекулами того и другого полисахарида, С точки зрения классической органической химии единственная разница между молекулой целлюлозы и амилозы состоит в различии конфигурации у микозидного центра. Этой разницей и объясняли различия в конформации цепей обоих полисахаридов, следствием которого являет я,. очевидно, различие в характере межмолекулярной ассоциации. [c.158]

Фракционирование крахмала [82] на компоненты обычно осу-1Цествляют прибавлением к водной суспензии зерен крахмала полярного органического растворителя при этом амилоза образует нерастворимый комплекс. Амплоза затем может быть очищена повторным осаждением. Для первого осаждения используют ти-для последующей очистки — бутанол [83]. Фракцию амилопектина извлекают из надосадочной жидкости, которая остается Осле удаления комплексного соединения амилозы. Для предотвра- ения деградации этих фракций их очистку необходимо проводить тсутствие кислорода для более полного диспергирования часто [c.235]

Амилоза, в отличие от амилопектина, соединяется с рядом органических веществ, образуя соединения включения, нерастворимые при комнатной температуре. Такие соединения можно получить, добавляя молекулы- гости к молекулярно диспергированному раствору крахмала. Соединение, образующееся при медленном охлаждении горячего раствора, представляет собой характерные Кристаллы, видимые нод микроскопом. Скоуч [77] первым указал, ято путем образования соединений включения с бутанолом и изо-. амиловым спиртом крахмал можно разделить на различные молекулярные составляющие. Он применял методику, все еще широко используемую в настоящее время, которая заключалась в следующем крахмал либо обрабатывают в автоклаве в течение 2—3 ч под давлением 1,27—1,41 атм, либо энергично перемешивают — 5—6 ч в присутствии избыточного количества бутанола. После медленного охлаждения в герметичном контейнере соединение, образованное амилозой, отделяют и очищают перекристаллизацией из горячего насыщенного водного раствора бутанола. Многие исследователи использовали методику Скоуча для приготовления соединений включения ами/гозы с друиши органическими веще-стпами. [c.528]

Соединения включения амилозы с органическими веществами не обладают свойствами, которые позволили бы наблюдать поста-дийно за их образованием в растворе. В противоположность этому образование соединений включения амилозы с иодом сопровождается интенсивным окрашиванием раствора в голубой цвет кроме того, изменение активности иода, находящегося в равновесии с комплексом в процессе его образования, может определяться электрометрически, т. е. по изменению потенциала электрода, опущенного в раствор, содержащий иод и иодид-ионы. Оба свойства этого комплекса можно уловить при очень низких концентрациях амилозы (0,01% и ниже), при которых комплекс остается в-растворе. Поэтому многие исследователи применяли спектрофотометрические и потенциометрические методы для определения состава комплекса, оценки константы равновесия и термодйнамических величин реакций образования, а также для изучения влияния на реакцию таких факторов, как структура и длина цепи полисахаридов, разветвленность цепи, концентрация соли и тепмература. [c.535]

В отличие от амилозы декстрины Шардингера образуют комплексы с теми органическими молекулами, в которых нет полярных функциональных групп. Все три циклических декстрина осаждаются из насыщенных водных растворов циклогексана, толуола, и-ксилола, и-цимола, дифенила и др. [14, 33]. Антрацен высаживает только у-циклодекстрип, нафталин — Р- и у-циклодекстрипы, в то время как бензол образует нерастворимые соединения включения со всеми тремя декстринами. Отсюда вытекает, что незамещенные ароматические соединения удерживают в таком положении, при котором плоскости молекул оказываются перпепдикулярными оси кольца циклодекстрина, в противном случае, т. е. если бы ароматические кольца были параллельны, оси декстрина, нафталин и антрацен могли бы реагировать с а-циклодекстрином. р-Цикло-декстрин, по-видимому обладающей наибольшей по сравпению с остальными декстринами способностью к образованию соединений включения, выделяется из водных растворов, граничащих со слоем минерального масла. [c.551]

Растворы иода в неполярных растворителях типа четыреххлористого углерода или сероуглерода имеют пурпурную окраску, и их спектры подобны спектрам паров иода. При распределении иода между водной и органической фазами он переходит преимущественно в органический слой. Окраску иода используют для определения этого элемента и как индикатор при иодометрическом титровании. В присутствии содержащих гидроксил растворителей, например воды или этанола, иод сольватируется и образует коричневый комплекс, поглощающий более интенсивно в ультрафиолетовой части спектра. В присутствии иодид-иона образуются желто-коричневые полииодидные комплексы, которые можно обнаруживать при концентрациях вплоть до 10 Л1. Более интенсивно окрашенные иод-иодидные комплексы образуются с амилозой (синий), амилопектином (красно-пурпурный), гликогеном (коричневый) и некоторыми другими крахмалами [2]. Модифицированные типы крахмала, содержащие много амилозы, линейный крахмал , можно использовать в иодометрическом титровании. Хлор и бром можно также обнаружить по их реакции с иодид-ионом на иод-крахмальной бумаге реакция идет с освобождением иода, образующего затем синее соединение с крахмалом. Аналогичным образом реагируют многие другие окислители, Б том числе перекись водорода, нитрит- и перманганат-ионы. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология