спектры циклические

Массовые числа характеристических осколочных ионов в масс-спектрах циклических сульфидов с конденсированными [c.291]

Рис. 2. Сумма пиков характеристических осколочных ионов в масс-спектрах циклических сульфидов Обозначения те ше, что и на рис. 1 — число атомов углерода в ядр

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

На рис. 2 приведены средние значения суммарных интенсивностей характеристических пиков в масс-спектрах циклических сульфидов, содержащих от 1 до 5 конденсированных колец, в зависимости от длины алкильных цепей. [c.292]

При. эксплуатации сосуды давления обычно испытывают в течение срока службы разнообразный спектр циклических нагрузок, амплитуда напряжения которых может быть ниже или выше предела выносливости. Простейший и наиболее распространенный метод расчета накапливания или кумулятивного эффекта различных режимов циклической нагрузки заключается в использовании линейного закона накапливания повреждений. Если N1 — число циклов до разрушения при напряжении сг , то относительная доля суммарной долговечности при числе циклов будет функцией отношения п Ш . Согласно линейному закону суммирования повреждений (или долговечностей) разрушение определяется суммой отношений + з/Л з + = [c.76]

Масс-спектры циклических кетонов [c.366]

Масс-спектры циклических полиэфиров [c.376]

В масс-спектрах циклических кетонов (см. разд. 1-3) и циклических спиртов (см. разд. 2-2). [c.126]

Масс-спектры циклических эфиров [c.344]

ИК-спектры цик.лических кеталей получены на спектрометре иК-20 с призмой из КВг. Спектральные образцы готовились в виде тонких пленок. Спектр циклического кеталя содержит следующие характерные полосы поглощения валентные колебания связи С— [c.52]

Для обсуждения проблем, связанных с поворотной изомерией, особое значение имеют частоты маятниковых колебаний метиленовых групп весьма чувствительные к изменениям угла внутреннего вращения. Мидзусима и Накагава [76] приводят рассчитанную ими диаграмму (рис. 8), изображающую зависимость частот маятниковых колебаний симметрии А и В от угла внутреннего вращения. Обнаруженные в спектре координированного ДТ частоты 847 и 929 см лежат в области, характерной для 0ош-формы (0 120°). К сожалению, малая интенсивность полос поглощения, отвечающих колебаниям часто препятствует их использованию в качестве структурного критерия. Такого рода трудности встречаются, в частности, при интерпретации спектров циклических этилендиаминовых комплексов, [c.153]

В спектрах ангидридов карбоновых кислот всегда имеются две полосы поглощения при 5,35-—5,75 мк (1870—1740 ог ). Полосы поглощения при более короткой длине волны (с большим волновым числом) обычно более интенсивны, а положение этих полос, как и в спектрах циклических кетонов и лактонов, зависит от величины цикла и наличия сопряженной двойной связи. В качестве примера ниже приведен спектр уксусного ангидрида (рис. 2-23, 5,46 и 5,68 Л1К, 1832 и 1761 см ). В спектрах ациклических ангидридов всегда обнаружи- [c.56]

В спектрах соединений с открытой цепью, содержащих группу >51 (СНз)2, имеется очень характерная полоса при 8СЮ см (12,50 мк), а в спектрах циклических соединений полоса при 814—802 сж (12,28—12,46 мк). Кроме того, в спектрах соединений с открытой цепью и в спектрах циклических соединений имеется полоса при 700 см (14,28 мк). В спектрах соединений, [c.385]

Из данных ИК-спектров циклических соединений СмНгв и С бНз2 выведены конформации, которые представляют собой как бы частицу решетки алмаза-[97]. Изучены и конформации макроциклических дикетонов [98]. [c.378]

В составе нефтей, как уже отмечалось, содержатся в основном циклические АС, большая часть которых представлена ареновыми и наф-тено-ареновыми структурами. Азот может встречаться в мостиках , со-единяюш их циклические структуры. Первичные амины в нефтях практически отсутствуют и могут появляться лишь в продуктах переработки нефти в результате деструкции АС. Поэтому мы рассмотрим нреимущ ест-венпо молекулярные спектры циклических АС. В спектрах АС можно идентифицировать полосы поглощения, которые обусловлены колебаниями связей N—И, N—С, =N, Х=С=К, N = N и гетероциклических колец. [c.141]

Изучены в основном спектры циклических енаминов некоторые из них приведены в табл. 12. [c.109]

Под влиянием электроотрицательных заместителей, таких, как —ОН, галогены или —СО—, которые возмущают распределение электронной плотности в бензольном кольце, часто изменяются относительные интенсивности некоторых пиков, в частности интенсивности валентных колебаний кольца. Спектр циклического этилена — циклооктатетраена (4.10, г) — по внешнему виду похож на спектр ароматических соединений, но тщательное исследование показывает, что типы валентных колебаний ароматического кольца отсутствуют. Отнесение полос ЗОЮ см оч. с., V (СН) 1640 см ср., V (С = С) 800, 675 и 600 оч. с. см у у (СН). Эта необычная молекула, конечно, не плоская в основном состоянии, но поглощение у (СН) несколько нетипично для цис-этилеяа (обычно одиночная довольно слабая широкая полоса около 700 см- ). [c.159]

В спектрах ацилфторвдов, например, полоса валентных колебаний карбонильной группы находится в диапазоне 1900--1870 см 1, а в спектрах ангидрвдов карбоновых кислот обычно имеются две полосы поглощения в диапазоне 1870--1725 СМ", отстоящие друг от друга приблизительно на 60 см 1. Положение и относительные интенсивности этих полос зависят от структуры ангидридов так, в спектре ациклических ангидридов более интенсивной является полоса, характеризующаяся большим волновым числом, а в спектре циклических ангидридов наблюдается обратная картина. В инфракрасных спектрах ангидридов имеется также полоса поглощения при 1050-900 см 1, обусловленная асимметричными валентными колебаниями связей С-О-С, [c.66]

J.2. Циклоалканы. Расщепление одной связи в циклической системе, естествмшо, не изменяет т/г иона появлению осколочных ионов должно предшествовать расщепление второй связи. Результатом этого очевидного логического заключения является эначнтеяыгая интенсивность пиков молекулярных ионов в масс-спектрах циклических соедииений. После расщепления цикла наиболее выгодный процесс - это элиминирование алкена. На характер фрагментации углеводо- [c.199]

Несколько позже для установления строения гидразонов была использована УФ- и ИК-спектроскопия . В спектрах ациклических форм легко обнаруживается группировка —СН = Ы—, тогда как спектры циклических форм сходны со спектрами исходных гидразинов. При периодатном окислении фенилгидразонов сахаров следует иметь в виду, что циклические и ациклические производные окисляются очень быстро с поглощением одинакового количества перйодата, и, кроме того, происходит сверхокисление гидразиновой группировки. [c.114]

Рис. 8.3.13. Сечения полного корреляционного 2М-спектра циклического декапептид-антаманида. Для сравнения наверху приведен обычный 1М-спектр протонного магнитного резонанса на частоте 300 МП . Следующие три записи представляют собой сечения, параллельные оси шг при частотах Ш], соответствующих резонансам МН соответственно аланина", валина и фенилаланина . Г) следний спектр представляет собой сечение на частоте ал протонов пролина , Стрелки указывают совпадение

Это объяснение, которое, возможно, и оправедливо для КО М- нлек сообразования с объемистым триметилбором, не в скрывает, однако, общих закономерностей изменения электронодонорных сво йств циклических иминов в зависимости от величины цикла. Соответствующие причины, скорее, следует искать в различном характере распределения электронов, присущем этим циклам. Эта наиболее общая и фундаментальная причина была вскрыта при исследовании [82] химических сдвигов в ЯМР-спектрах циклических иминов. Полученные результаты представляют прямое физическое доказательство распределения электронов у атома азота в зависимости от величины цикла и показывают, что минимальную электронную плотность имеет атом азота трехчленного цикла этиленимина. В силу этого для него следует ожидать минимальной способности к присоединению протона и, следовательно, минимальной основности. [c.65]

В масс-спектрах циклических сульфидов встречаются так называемые псевдомолекулярные ионы, соответствующие но массе молекулярным ионам низших гомологов данного ряда или других рядов. Процессы, при которых могут образоваться псевдомолекулярные ионы,— это отщепление от молекулярного иона алкильных групп с миграцией атома водорода или отщепление группы IlgS. [c.290]

Спектры этих соединений в общем напоминают только что разобранные спектры циклических амидов [6]. Как видно на спектре Зр-Н-ацетиламино-5а-андростана LI (рис. 4-13), в данном случае имеется много пиков, близких по интенсивности. Больщой процент этих пиков обусловлен ионами, возникающими в результате процессов, включающих фрагментацию стероидных колец, что резко отличается от фрагментации незамещенных Зр-алкиламиностероидов (см. разд. 4-3). Этого следовало ожидать, так как после ацилирования атом азота не может с такой же легкостью стабилизовать положительный заряд. [c.112]

Шейнкер и Переслени [802] изучали ИК-спектры циклических иминов с 3- и 4-членными кольцами. Как и в случае углеводородов, v H для 3- и 4-членных колец имели более высокие частоты до 3062 см ), чем для больших колец колебания прояв- [c.485]

Спектры циклических систем типа 140 ,2 = 0,5 или МК) в области частот 1200—1050 см обнаруживают полное сходство (табл. XXII) [c.519]

В табл. 8 сопоставлены масс-спектры четырех перфтороле-финов . Все спектры индивидуальны и не имеют заметных общих признаков. Пик молекулярного иона обладает большей интенсивностью, чем пик в спектрах перфторпарафинов пик СР+ также интенсивен. В спектре тетрафторэтилена интенсивность пика с т/е = 69, обусловленного ионом СРз, мала, так как здесь для его образования требуется перегруппировка после ионизации. Спектры двух изомерных бутенов отчетливо отличаются. друг от друга и от спектра циклического изомера С4 8 (см. [c.291]

Основные свойства масс-спектров циклических четырехчленных соединений приведены в табл. 15. Пики молекулярных ионов исчезающе малы для насыщенных циклобутанов, но для циклобутенов составляют около одной трети основного пика. В циклобутанах основной пик обусловлен симметричным расщеплением молекулы, тогда как у ненасыщенных соединений происходит более сложный распад с образованием осколков С3Р3 и С3Р2Н. И те и другие дают пик с т/е = 69, вызванный присутствием иона СР последний образуется при перегруппировке атомов после ионизации. Соединения, содержащие водород, также обнаруживают перегруппировочный пик с массовым числом 51, обусловленный ионэми СР2Н+. [c.299]

Настоящими исследованиями циклогексильных производных бензола и метилбензолов и ранее упомянутыми в сообщении М. В. Шишкиной исследованиями над соответствующими циклопентильными производными, впервые доказано прлмым экспО )иментом сходство спектров поглощении алкил- и циклоалкилбензолов в ближнем ультрафиолете. До сих нор это сходство принималось за само собою разумеющееся, а о возможных различиях в спектрах циклических и ациклических производных бепаола эксперимептальных дднных не имелось. [c.514]

Инфракрасные спектры сложных эфиров дикарбоновых кислот в общем аналогичны спектрам сложных эфиров. Лишь в случае диэтилсукцината наблюдается небольшое уменьшение частоты поглощения (Умакс 1733 см- ) по сравнению с более типичным значением для диэтиладипата (Умакс 1739 см- ). Спектры циклических [c.98]

Наиболее существенным для выяснения действительной структуры соединений платины с ненасыщенными углеводородами является, однако, вопрос об отнесении частоты — 1500—1520 см в спектрах координированных олефинов. В работе [229] эта частота, с общепринятой точки зрения [219—224] отвечающая валентным колебаниям ослабленной двойной связи С=С, приписывается деформационным (ножничным) колебаниям группы СНа- В подтверждение авторы ссылаются на частоты деформационных колебаний метиленовых групп в молекулах циклопропана (1504 смГ ) и окиси этилена (1495 см ). Однако весьма стройная аргументация авторов [229 ] представляется нам уязвимой именно в этом пункте. Обращает на себя внимание тот факт, что в спектрах этиленовых комплексов обсуждаемая полоса либо вовсе отсутствует (К[Р1(С2Н4)С1з] — [219, 229], либо оказывается чрезвычайно слабой, в то время как в спектрах координированных пропилена, бутадиена и несимметричных бутиленов ее интенсивность высока. По Чатту, это различие непринужденно объясняется симметричностью молекулы этилена для альтернативной точки зрения оно создает серьезные трудности, так как деформационные колебания > Ha должны равным образом проявляться в спектрах всех соединений этого типа. Дополнительно заметим, что в инфракрасном спектре циклического, как полагают [230], соединения Pt " " с циклопропаном отсутствует поглощение в области 1500 а к деформационным колебаниям i> H2 отнесена полоса 1414с.и . Близкие частоты (1400—1440 сл ) пред--ставлены также в спектрах всех координированных олефинов. [c.147]

Эффективность использования спектральных методов при исследовании строения и идентификации сульфидов ограничена наличием соответствующих эталонов. Комплекс исследований в этом направлении по Проекту 48 А в США и в ИОХ БашГУ в СССР включает также определение спектроскопических характеристик чистых сульфидов. Данные по УФ-, ИК- и КР-спектроскопии ряда сульфидов обобщены в обзоре [154]. Из ИК-спектров циклических [c.24]

Полоса около 3100 в спектрах ассоциированных вторичных амидов долгое время была предметом дискуссий. Прежнее отнесение этой частоты как обертона полосы амид-П, по-видимому, сомнительно вследствие наличия такой частоты в спектрах циклических ч с-лактамов, когда положение полосы амид-П оказывается неблагоприятным (она находится при существенно более низких частотах). Эта проблема была в основном решена Миядзавой [189, 197], который идентифицировал полосу плоских деформационных колебаний КН цис-амидов примерно при 1440 сж . При этом становится возможным отнести полосу 3100 см в спектрах таких соединений как составную частоту плоских колебаний ЫН и карбонильного поглощения. Первоначальная интерпретация полосы, объясняющая ее резонансом Ферми с обертоном полосы амид-П, остается в силе для тронс-соединений. Эта интерпретация в настоящее время общепринята. Однако можно сделать еще некоторые оговорки, так как эта полоса сохраняется примерно в том же месте в спектрах тиолактамов с пяти- и шестичленными циклами. Для таких соединений, у которых амидная группа занимает цис-положение и нет карбонильных групп, очевидно, неприменимо ни [c.303]

Присутствие двух карбонильных групп по соседству с гетероатомом, как это имеет место в случае циклических ангидридов или амидов, заметно дестабилизирует молекулярный ион. В масс-спектрах ангидридов двухосновных кислот его пик обычно отсутствует, а в масс-спектрах циклических имидов имеет незначительную интенсивность, увеличивающуюся при наличии заместителя у атома азота. Распад циклических ангидридов протекает преимущественно с потерей либо СО2 (44 а.е.м.), либо С2О3 (72 а.е.м.). Фрагментация же имидов характеризуется обычно потерей HN O(R—N O). Например, в масс-спектре аддуктов диенов с N-фенилмалеинимидом непременно присутствуют интенсивные пики ионов (М—ИЭ)" и т/е 119 ( eHs-N O)-. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология