Азосоединения ненасыщенные

Ацетиленовые связи, как и следовало ожидать, менее устойчивы и более реакционноспособны, чем простые и двойные углеродные связи. Напротив, элементарный азот уникален своим сочетанием ненасыщенности с высокой устойчивостью. Он инертен ко всем обычным реагентам и значительно менее реакционноспособен, чем его насыщенные (гидразины) или обладающие двойной связью (азосоединения) предшественники. Действительно, газообразный азот во многих реакциях используется как инертная среда. [c.13]

Для азосоединений К—Ы —N—К характерна ненасыщен-1ая группа азот—азот. [c.41]

Необходимо отметить, что окислительно-восстановительные системы в отличие от перекисных инициаторов или азосоединений не всегда способны инициировать полимеризацию ненасыщенных мономеров. Поэтому при исследовании полимеризации новых соединений целесообразно всегда начинать с полимеризации, инициированной не окислительно-восстановительной системой, а, например, перекисью бензоила (см. раздел 3.1.1). [c.134]

Однако несколько иная картина наблюдается при рассмотрении реакций солей индия с различными азокрасителями, где в качестве хромофора выступают координационно-ненасыщенные атомы азота. Если азосоединения, содержащие две оксигруппы в орто-положении друг к другу, дают аналитические реакции с ионом индия, то раствор азокрасителя, полученный сочетанием солей диазония и салициловой кислоты, не меняет своей окраски в присутствии солей индия. [c.7]

Весьма обстоятельно изучены реакции ароматических диазо-соединений с сопряженными диеновыми углеводородами, оказавшимися и в этом случае очень реакционноспособными веществами. Сравнительно давно было известно, что дивинил и его ближайшие гомологи в уксуснокислом растворе способны вступать в реакцию азосочетания с наиболее активными диазосоединениями из группы диазотированных нитроанилинов, образуя ненасыщенные жирноароматические азосоединения" [c.303]

Таким образом для инициирования радикальной поли.меризации обычно применяются пероксиды и азосоединения. Однако большинство из применяемых соединений действует очень медленно при комнатной температуре и. могут поэтому применяться только в ограниченной области температур. Большой интерес представляют работы, направленные на расширение температурной области использования инициаторов, снижения их токсичности и повышение реакционной способности. Было показано, что к числу инициаторов, обладающих ценным комплексом свойств, относятся соединения на основе тетрафенилэтана общей формулы [106]. Тетрафенилэтан применяется в качестве инициатора полимеризации ненасыщенных олигоэфиров при высоких температурах или для полимеризации виниловых мономеров. [c.106]

Механизм этой циклизации, который, как станет ясно впоследствии, такн е можно применить к реакциям аминов ненасыщенных кислот, шиффовых оснований и азосоединений, можно изобразить следующим образом [c.327]

Реакции полимеризации различных ненасыщенных соединений происходят при действии целого ряда реагентов — веществ, вызывающих образование ионов из мономеров (кислоты, хлористый алюминий, фтористый бор, металлический натрий, амид натрия и т. д.), или легко образующих свободные радикалы (диацилперекиси, перекиси и гидроперекиси третичных алкилов, азосоединений и т. д.), — а также при простом нагревании мономеров. Соответственно этому можно говорить [c.544]

К. Различные ненасыщенные азотсодержащие соединения (азосоединения, гидразоны и т. п. табл. 103) тип колебания v( =N) [c.212]

Многочисленные исследования показали, что те органические соединения, которые в своем составе имеют функциональные группировки атомов, способны восстанавливаться на ртутно-капельном катоде и, следовательно, могут быть исследованы с помощью классического полярографического метода. К числу таких соединений относятся, в первую очередь, альдегидй, кето-ны, хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, амино- и амино-изооксисоединения, ненасыщенные соединения, галоидопроизводные и органические перекиси (см. табл. 3 приложения I). [c.116]

Наиболее широкое применение в качестве титранта для определения различных веществ в неводных средах находит бром. Его получают электрогенерацией на аноде из алкил- или тетра-алкилбромидов на фоне уксусной кислоты или метанола. Выбор среды для титрования зависит главным образом от механизма и кинетики взаимодействия брома с определяемым веществом. Для аналитических определений другие электрогенерированные галогены (хлор, иод) применяют реже. Например, хлор применяют в основном для титрования ненасыщенных жирных кислот, иод — для определения воды методом Фишера, йодного числа жиров и масел, для титрования тиолов и димеркаптопро-панола в водно-спиртовом растворе. Описано применение элек-трогенерированного марганца(1П) и свинца(1У) для определения различных веществ на фоне ледяной уксусной кислоты. Рассмотрена возможность применения в качестве титрантов хрома (VI), получаемого из активного электрода в диметилформамиде. Для определения азосоединений, ферроцена и его производных в ацетонитриле предложено использовать в качестве титранта медь(П). [c.46]

Известно [42], что полимеризация в массе расплавленного АА как с инициаторами, так и в их отсутствие при температурах 90- 150 °С сопровождается изменением химического состава полимера за счет его структурирования, связанного с образованием внутри- и межмолеку-лярных вторично-амидных группировок и выделением аммиака. Для предотвращения этих процессов, а также с целью увеличения ММ синтез полимеров АА и других ненасыщенных амидов проводят при температурах 30-70 °С в присутствии термически разлагающихся инициаторов, из которых наиболее часто используются ПСК и ПСА [43-47]. Кроме персульфатов для инициирования полимеризации в водных растворах используется пероксид водорода, в присутствии которого скорость процесса существенно зависит от pH среды [48]. Применяются также и некоторые водорастворимые азосоединения, например 4,4 -азо-бис-(4-цианпентановая кислота) [49] и ее динатрие-вая соль [50], гидрохлориды 2,2 -азо-бис-(2-амидинопропана) и 2,2 -азо-би -(N,N-димeтилeнизoбyтиpaмидинa) [51] и др. В некоторых случаях используется плохо растворимый в воце ДАК [8, 52]. [c.37]

Когда суммарное число электронов атома металла и координированного с ним азосоединения меньше, чем число, необходимое для образования стабильного комплекса (33 для хрома, 35 для меди, 36 для кобальта), координационно ненасыщенные комплексы обладают способностью присоединять молекулы воды, аммиака и т. д. При получении индивидуальных комплексов металла с красителем чаще всего присоединяется вода при протравном крашении элек-тронно-донорные группы протеина или целлюлозы могут присоединяться к атому металла, образуя стабильный комплекс металл— —краситель—волокно. [c.626]

Метод коммутаторной полярографии был использован при изучении стадии первичного электронного переноса при электровосстановлении некоторых гидразинов и гидразонов [102], различных карбонильных и дикарбонильных соединений [97—99], ароматических азосоединений [103], нитро- и нитрозосоединений [100, 104], производных ароматических карбоновых кислот [96], а,р-ненасыщенных сульфонов [101] и т.д. [91]. С помощью этого метода было обнаружено образование не только первичных, но и вторичных частиц — аниои-радикалов—при восстановлении ди-метилмалеината и диметилфумарата в диметилформамиде при потенциалах третьей волны их восстановления [105]. [c.44]

В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

Реакция оксосинтеза [1], представляющая собой процесс, при котором соедипония с простыми двойными связями реагируют с окисью углерода и водородом в присутствии октакарбонила кобальта в качестве катализатора, была открыта более 25 лет назад [2]. Однако до последнего десятилетия не предпринималось никаких попыток применить эту реакцию к соединениям, содержащим ненасыщенные связи углерод—азот и азот—азот. Несмотря на то что соединения с ненасыщенной связью углерод—азот не карбонилируются при помощи синтез-газа, удалось успешно осуществить циклизацию имино- и азосоединений с образованием гетероциклических веществ, применяя одну окись углерода. Катализатором этой реакции служил Со2(СО)8. Большая доступность непродельных азотистых соединений как исходных веществ может сделать такие синтезы привлекательными в промышленном отношении. [c.311]

Первая половина этой главы посвящена рассмотрению реакций циклизации соединений, содержащих двойные и тройные связи углерод—азот, а также двойные связи азот—азот (основания Шиффа, азосоединения, оксимы, фенилпадразоны, семикарбазоны, азины, ненасыщенные имиды и амиды, а также нитрилы). Кроме того, рассматривается механизм циклизации ими-но- и азосоединений. [c.311]

В большинстве случаев литийалюминийгидрид не затрагивает ненасыщенные связи углерод—углерод и восстанавливает ароматические нитросоединения до азосоединений. С другой стороны, этот реагент легко восстанавливает сложные эфиры, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и другие соединения в самых мягких условиях. Конечные продукты восстановления ряда органических соединений приведены в табл. 17. Ограничения этого метода восстановления для ряда органических веществ обсуждены Брауном [37]. Во многих случаях этот реагент может быть использован для селективного восстановления точно так же, как изопропилат алюминия, применегше которого рассматривается ниже. Так, например, в вышеприведенном примере восстановления при помощи натрия диметиловый эфир восстанавливался до двухатомного спирта. Однако при использовании литийалюминийгидрида можно избирательно восстановить первичную карбметоксильную группу СНХО.,СН., в первичную спиртовую группу СНоСН.рН, в то время как третичная карбметоксильная группа СООСНз при этом не затрагивается [32]. Этот пример приведен ниже в качестве иллюстрации возможностей применения литийалюминий гидрида. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология