Кристалличность, определение полистирола

В тех случаях, когда скорость кристаллизации полимера чрезвычайно мала и сравнима по величине со скоростью охлаждения, обычно не наблюдается даже появления экзотермического пика. Такое явление наблюдалось, например, для изотактического полистирола [19]. Образец полистирола нагревали до 275°, т. е. приблизительно иа 40° выше температуры плавления, и затем медленно охлаждали при этом не происходило образования резкого и экспериментально воспроизводимого пика. Вместо этого в широком температурном интервале появляется диффузный экзотермический пик, что указывает на неполное восстановление исходной степени кристалличности. Действительно, если затем с этого образца снова сиять термограмму плавления, то окажется, что он имеет более низкую температуру плавления с меньшей площадью пика. Эти результаты, полученные методом ДТА, находятся в хорошем соответствии с другими данными, подтверждающими чрезвычайно низкую скорость кристаллизации изотактического полистирола. Петри [57 ] использовал метод ДТА для определения степени кристалличности изотактического полистирола, отожженного при 168,4° в течение различного промежутка времени. Для достижения степени кристалличности, обнаруживаемой на термограмме по появлению пика плавления, необходимо проводить отжиг образцов изотактического полистирола не менее чем в течение 100 мин. [c.317]

В ДТА образец нагревают в атмосфере инертного газа. С помощью электронной аппаратуры регистрируют разность температур между образцом и эталонным термостойким веществом как функцию температуры, что позволяет измерить происходящие эндотермические и экзотермические реакции. Температуры пиков, площади эндотерм, число пиков на термограмме, максимальные скорости изменения разности температур и температуры, при которых появляются эти максимумы, специфичны для каждого вещества [10] и могут быть использованы для его идентификации. Вид термограммы существенно зависит от изменений молекулярных конфигураций в результате изменения характера связей и длины цепи, хотя часто невозможно интерпретировать все пики. Этот метод был применен для классификации и изучения термостойкости разнообразных полимеров [10, 34, 96, 148] и для определения степени отверждения некоторых смол [98, 99]. С помощью ДТА можно обнаруживать физические смеси полимеров, которые плавятся достаточно далеко друг от друга, причем площади пиков термограммы пропорциональны количеству присутствующего вещества. Можно отличать фазовые переходы вещества от его разложения были определены переходы твердое вещество — жидкость для полиолефинов и полистирола [77, 105]. По теплоте и энтропии плавления, полученным из термограмм, можно оценить степень кристалличности полимера. [c.37]

Кристаллизация полимеров происходит только до определенной степени. Это обусловлено тем, что под влиянием тепловых колебаний изменяется расположение цепных молекул, вызывая аморфизацию полимеров. Кристалличность полиолефинов зависит от степени разветвленности макромолекул и молекулярно-весового распределения. Так, степень кристалличности линейного полиэтилена и изотактического полипропилена [20] составляет 70—80%, разветвленного полиэтилена [20] 50—60%, а изотактического полистирола [21] 30—35%. [c.510]

Осуществить синтез определенного полимера сегодня не сложно, так как по этим вопросам имеется исчерпывающая литература. Чтобы получить несколько тонн полимера типа полистирола, необходимо располагать соответствующим количеством мономера, катализатора и подходящим поли-меризационным реактором. Более того, многие способы проведения полимеризации экспериментально обработаны и изучены гак хорошо, что часто речь уже может идти о синтезе полимера требуемой молекулярной массы, структуры, степени кристалличности или других заранее заданных свойств. [c.18]

Натта, Дануссо и Моральо [37] произвели расчет теоретической дилатометрической кривой для полностью кристаллического полистирола основываясь на сравнительных данных по объемному распгирепию изотактического и атактического полистиролов. Из этой кривой и экспериментальных данных была выведена следующая формула для определения приблизительной степени кристалличности % образцов полистирола, исходя из единичного измерения удельного объема [c.97]

Линейная зависимость измеренной рентгенографически кристалличности изотактического полистирола найдена Кенионом, Гроссом, Вурстнером [51]. Плотность кристаллического полистирола (экстраполированная к степени кристалличн1)сти 1,0), определенная этими авторами, составляет 1,122, что близко к значению 1,112, найденному Дануссо и др. [40г]. Согласно этим данным, а также нашим рентгенографическим измерениям, степень кристалличности изотактического полистирола при оптимальных условиях кристаллизации лишь незначительно [c.407]

Кривая изотактического полистирола (рис. 14) имеет два аморфных гало, максимум первого находится примерно при 20 = 19°, максимум второго — как раз под пиком 211 при угле 20 = 18° 18. В интервале углов 4 — 35° наиболее интенсивными кристаллическими пиками являются рефлекс ПО при 20 = 8° 6, рефлекс 220 при 20= 16° 12 и рефлекс 211 при 20 = 18° 18. При выделении аморфных гало пока нельзя дать каких-либо строгих рекомендаций, необходимо только руководствоваться следующими практическими советами. Кривая должна быть достаточно гладкой , интегральная интенсивность первого аморфного гало примерно в два раза меньше интегральной интенсивности второго гало, высота первого аморфного максимума над прямой аб, аппроксимирующеи фон, составляет 0,55 высоты второго аморфного максимума при угле 20 ж 18°. Отношение площадей под кристаллическими пиками в интервале углов 4—35° к общей площади под дифракционной кривой, ограниченной снизу прямой аб, дает относительную рентгеновскую степень кристалличности изотактического полистирола. Кажущаяся нестрогость этого способа оказывается практически не очень существенной при проверке его строгой методикой [8]. Результаты, полученные нестрогим и строгим методами,различались всего на 2 абс.%. Это дает нам основание предлагать изложенный выше способ для практических определений кристалличности полистирола. [c.21]

Благодаря развитию современных приборов с лазерными источниками возбуждения получение спектров КР превращается в стандартную процедуру. Путем сравнения спектров комбинационного рассеяния света, поляризованного параллельно и перпендикулярно к оси ориентированных макромолекул полимеров, удается вьщелить линии, чувствительные к изменению ориентации различных фрагментов макромолекул [36]. Метод КР с Фурье-преобразованием и возбуждением в ближней ИК области применяется [37] для определения цис-, транс- и винильных звеньев в полибутадиене, стереорегулярности полистирола, степени кристалличности полимеров и т.д. [c.208]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, прн к-рой полимер переходит при охлаждении из вязкотекучего или высокозластич. в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Дилатометрия, измерениями при стандартной скорости изменения т-ры установлено, что С. т. поливинилацетата 29 С, полиэтилентерефталата 80 °С, поливинилхлорида 82 С, полистирола 100 С, полиметилметакрилата 105 С. При увеличении мол. массы и полярности макромолекул С. т. возрастает. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. т., а введение пластификаторов — к ее снижению. В меньшей степени на С. т. влияют степень кристалличности полимера, размер кристаллитов, степень ориентации и введение яапошителей. [c.542]

Некоторые полосы 982, 1318 и 1361 убывают по интенсивности при нагревании пленок кристаллического полистирола. Это явление обратимо, не паблюдае1ся в случае атактического полистирола и может быть использовано для определения степени кристалличности. [c.489]

Натта, Дануссо и Моральо выведена формула, позволяющая вычислять степень кристалличности образца по определению удельного объема восстановления кристалличности, потерянной в результате переработки полимера, предложено отжигать образец при 160° С. При помощи поляризационного микроскопа Каргин и сотр. изучали образование структур в кристаллическом изотактическом полистироле при температурах 120—175° С. Наряду со сферолитами авторами обнаружено образование более сложных структурных форм — лент и стержней длиной 25—500 мк, шириной 1— 120 мк. В пластифицированном кристаллическом полистироле вторичные структуры возникают в меньшей степени . Изучена кинетика роста кристаллов и сферолитов в изотактическом полистироле . [c.326]

Как показывают приведенные примеры, в некоторых полимерах часто имеет место линейная связь между кристалличностью и специфическим объемом. Это подтверждается не только данными рентгенографических исследований, но и измерениями отношений экстинкции характеристических инфракрасных полос поглощения аморфной и кристаллической фаз. Имеется, наконец, возможность определения кристалличности непосредственно по плотности полимера, как это и было сделано с помощью номограмм для полиэтилена, полипропилена, полистирола и нолибутилена. Этот [c.408]

Эта методика была применена для определения кристалличности шести полимеров — изотактического полипропилена, полиэтилена, поликапролактама (найлона 6), полигексаметилен-адипамида (найлона 6,6), изотактического полистирола и поли-4-метилпентена-1 [8]. В качестве полностью кристаллических стандартных веществ были взяты адамантан СюНае, уротропин С1бН12М4 и пентаэритрит С5Н)204. [c.13]

В 1955 г. появилось сообщение о получении кристаллического полистирола путем полимеризации стирола в присутствии стереоспецифи-ческих катализаторов. Метод стереоспецифической полимеризации основан на использовании катализаторов, способных придавать мономерным звеньям в полимерной цепи строго определенное пространственное расположение по отношению к цепи и третичным атомам углерода. Стерео-изомерные полимеры, полученные из одного и того же мономера, обладают различными физическими свойствами (температура плавления, степень кристалличности, механические свойства и др.). В зависимости от условий полимеризации можно получить полистирол с различной степенью кристалличности. [c.130]

Однако в некоторых случаях между полимером и определенным растворителем возникает сильное взаимодействие (путем водородного связывания или дипольного взаимодействия), превьппающее межцепные когезионные силы, действующие в пределах полимера и разрушающие структуры кристаллической решетки. Тогда полимер растворяется в этом растворителе при температурах ниже его температуры плавления. Например, полиэтилен растворим в углеводородных растворителях, таких, как толуол или декалин, только при нагревании. В то время как атактический полистирол растворяется во многих растворителях даже при комнатной температуре, изотактический полистирол растворяется только при нагревании. Найлон-6, кристалличность которого обусловлена наличием межмолекулярного водородного связьшания, может растворяться при комнатной температуре только в таких растворителях, как муравьиная кислота или фенол, которые сами способны к образованию сильных водородных связей. По той же причине ароматические полиамиды могут быть растворены только в концентрированной серной кислоте. [c.270]