Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов

Рис. 45. Окисление жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов

Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов чрезвычайно редко встречаются как у животных, так и у высших растений. Поэтому биохимики не уделяли столько внимания изучению их окисления, сколько они уделили жирным кислотам с четным числом углеродных атомов. При изучении ферментных систем животных получен ряд данных, показывающих, что жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов, подобно жирным кислотам с четным числом углеродных атомов, распадаются посредством Р-окисления. [c.314]

В свободном виде пропионовая кислота не встречается ни у животных, ни у растений. Исключение составляют жвачные, у которых пропионовая кислота является одним из основных продуктов переваривания углеводов, осуществляемого микроорганизмами рубца. Однако обмен пропионовой кислоты имеет большое значение, так как она образуется в ходе многих реакций распада. Например, пропионовая кислота получается при Р-окислении жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов. Распад аминокислот с разветвленной цепью — изолейцина и валина — под действием ферментов из животных также приводит к образованию пропионовой кислоты (см. стр. 428). [c.315]

Жирные кислоты, пригодные для производства синтетических пищевых жиров, должны подвергаться особой очистке. В настоящее время длительными опытами точно установлено, что присутствующие в этих жирах кислоты с нечетным числом атомов углерода усваиваются человеческим организмом так же, как кислоты с четным числом поэтому нет никаких оснований удалять жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов из смеси синтетических жирных кислот. С технической точки зрения нет смысла осуществлять такое разделение кислот, поскольку оба типа кислот присутствуют почти в одинаковых количествах. Напротив, кислоты изостроения должны быть удалены, насколько это возможно, так как они являются причиной появления в моче кислых соединений, растворимых в эфире. Установлено также, что крысы, которых кормили жирами, синтезированными из жирных кислот, полученных на основе синтетического парафинового гача, испытывали задержку в росте. Известно, что эти кислоты имеют довольно разветвленное строение. Жирные кислоты изостроения можно в достаточной степени отделить экстракцией растворителями, например метанолом, метилэтилкетоном, ацетоном, бензином и низкомолекулярными карбоновыми кислотами, в которых они легче растворимы, чем кислоты с прямой цепью [101]. [c.474]

Жирные кислоты с разветвленной или с короткой цепью (меньше шести углеродных атомов), а также жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов встречаются исключительно редко. Ни [c.286]

Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов находятся глав- ым образом в смеси синтетических жирных кислот. [c.13]

Как указывалось на стр. 194, метильный углеродный атом ацетил-КоА пе превращается в СОг до третьего оборота цикла Кребса. В то же время карбоксильный углерод уксусной кислоты выделяется в виде СОг после завершения второго оборота цикла. Следовательно, если система субклеточных частиц арахиса осуществляет Р-окисление высокомолекулярных жирных кислот до ацетил-КоА, который затем окисляется посредством реакций цикла Кребса, то высокомолекулярные жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов должны скорее превращаться в СОг, чем жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. Эти предположения были подтверждены при использовании уксусной кислоты, меченной в карбоксильной и метильной группах, и пальмитиновой кислоты, меченной по С-2 и С-3. [c.308]

Все исследованные жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов служат субстратами тех ферментов Р-окисления, которые действуют на жирные кислоты с четным числом углеродных атомов с приблизительно такой же длиной углеродной дени. [c.315]

Обмен пропионил-КоА. Пропионил-КоА, являющийся конечным продуктом Р-окисления высших, жирных кислот с Нечетным числом углеродных атомов, превращается в сукцинил-КоА путем двух последовательных реакций [c.395]

Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов образуются в результате предваритель- [c.165]

Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов в конечном счете распадаются до одной молекулы пропионил-КоА, дальнейшие превра- [c.167]

Если бы при окислении углеродной цепочки высших жирных кислот углеродные атомы отщеплялись не попарно, а по одному, то в этом случае следовало бы ожидать дальнейшего окисления фенилуксусной кислоты в бензойную и появления в моче гиппуровой кислоты при скармливании животным любых жирных кислот как с че,тным, так и с нечетным числом С-атомов. Опыты, однако, показали, что окисление фенилуксусной кислоты в бензойную в организме животных невозможно. Этот факт легко поддается объяснению, если принять, что окисление высших жирных кислот в организме происходит путем укорочения углеродной цепочки с карбоксильного конца в результате одновременного отщепления сразу двух углеродных атомов. При таком допущении становится также понятным, почему из замещенных жирных кислот с четным числом углеродных атомов в конце концов образуется фенилуксусная кислота, а из жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов — бензойная кислота. [c.305]

Примеры получения жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов из алкенов действием перманганата калия приведены в общей методике к табл. 112. [c.42]

Результаты анализов показали, что ассоциация свободных жирных кислот при высоких температурах может быть уменьшена до такой степени, что становится возможным проведение газо-хроматографиче-ского разделения. Этому способствует также невысокая концентрация жирных кислот в анализируемых смесях. Если, однако, необходим подробный и точный анализ высших жирных кислот (например, отделение высших жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов или отделение ненасыщенных жирных кислот от насыщенных с одинаковой длиной цепи), рекомендуется все же для анализа использовать метиловые эфиры кислот. [c.64]

Теорию Р-окисления жирных кислот впервые выдвинул в 1904 г. Кнооп [16]. Он наблюдал, что оа-замещенные жирные кислоты с неразветвленной цепью при скармливании собакам не окислялись полностью до углекислого газа. Природа продукта, выделяемого с мочой, давала ценные сведения о возможном механизме окисления. Фенил-производные жирных кислот с четным числом углеродных атомов выделялись в виде фенилуксусной кислоты, тогда как фенил-производные жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов — в виде бензойной кислоты. В моче феиилуксусная и бензойная кислоты присутствовали в соединении с глицином соответственно как фенилацетилглицин и гиппуровая кислота. Кнооп интерпретировал полученные данные как доказательство последовательного отщепления двууглеродных единиц после окисления р-метиленовой группы в Р-кетогруппу. [c.296]

Применение в качестве источника углерода углеводородов ведет к значительному изменению жирнокислотного состава липидов. В этом случае синтезируемые жирные кислоты клеток либо имеют длину, равную длине цепи использованного алкана, либо на четное число углеродных атомов больше длины углеродной цепи молекулы исходного алкана. При использовании для выращивания микроорганизмов углеводородов с нечетным числом углеродных атомов в составе дрожжевых липидов появляется большое количество жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов. Количество их возрастает с уменьшением длины цепи используемого алкана. Среди высших жирных кислот микроорганизмов, выращиваемых на углеводородах, преобладают пальмитиновая, стеариновая, линолевая, линоленовая, [c.338]

Фунгицидное действие мыл нафтеновых кислот было детально исследовано в процессах противогнилостной обработки тканей. Эти мыла, а также мыла ундециленовой кислоты были применены для лечения грибковых кожных заболеваний. Эффективными фунгицидами являются также жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов в цепи от С, до jg [10]. Как было установлено, эти кислоты имеются в выделениях кожи взрослых людей, чем и объясняется их иммунитет к стригущему лишаю на коже головы, который легко поражает детей. По литературным данным сильными бактерицидами и фунгицидами являются мыла жирных кислот, полученных при окислении парафина [11]. Из нормальных насыщенных жирных кислот каприновая кислота (гомолог jq) наиболее эффективно поражает грибки [12]. [c.450]

Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов образуются в результате начальной конденсации пропионил-АПБ с малонил-АПБ [c.74]

Очевидно, что а-окисление представляет собой основной источник жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов и их производных. Эти соединения входят в состав некоторых липидов растений. [c.71]

Как отмечалось, основная масса природных липидов содержит жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. Однако в липидах многих растений и некоторьж морских организмов присутствуют жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода. Кроме того, у жвачных животных при переваривании углеводов в рубце образуется большое количество пропионовой кислоты, которая содержит три углеродных атома. Пропионат всасывается в кровь и окисляется в печени и других тканях. Установлено, что жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов окисляются [c.377]

В некоторых физиологических ситуациях деградация сложных органических молекул приводит, наоборот, к образованию компонентов цикла, как это уже было показано на примере окисления жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов ( 8.3), приводящего к образованию сукцинилкофермента А. Поэтому необходимо и наличие противоположного процесса, приводящего к превращению компонентов цикла, играющих каталитическую роль, в сгораемые компоненты. Одним из таких процессов является декарбоксилирование оксалоацетата, катализируемое оксалоацетат декарбоксилазой и приводящее к образованию пирувата, далее поступаю1цего в цикл трикарбоновых кислот в виде сжигаемого компонента ацетилкоферм< нта А [c.361]

В заключение хотелось бы отметить, что если вместо ацетил-КоЛ в качестве исходной молекулы будут пропионил-КоА, изобутирил-КоА, изовалерил-КоА, а-метилбутирил-КоА, то могут образоваться de novo жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов в молекуле или с разветвленной углеродной цепью, но эт о крайне редкое явление. [c.310]

Из некоторых туберкулезных бацилл были изолированы жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов и ра,зветвленной цепью. Примером могут служить туберкулостеариновая и миколипеновая кислоты, обе оптически активные. [c.561]

Субстратами для данной пероксидазы служат насыщенные жирные кислоты с длиной цепи от i4 до jg. Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов довольно активны в этой реакции. Наилучшим субстратом оказалась жирная кислота с 15 углеродными атомами. Имеются данные, что олеиновая кислота также подвергается а-пероксидированию. При использовании в качестве субстрата пальмитиновой кислоты образовывались эквимолярные количества СО2 и высокомолекулярного альдегида жирной кислоты. Альдегид с 15 углеродными атомами выделен и идентифицирован в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Для действия пероксидазы высокомолекулярных жирных кислот не требуется никаких кофакторов. Имидазол, азид и цианид служат сильными ингибиторами данной реакции. [c.310]

Опыты на растениях (см. стр. 305), аналогичные опытам Кноона с животными, позволяют предполагать, что происходит Р-окисление жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов. Хотя и показано, что жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов окисляются до СО-2 митохондриями, выделенными из семядолей арахиса, не представлено никаких данных о присутствии в этих митохондриях ферментов Р-окисления. [c.315]

Данные о синтезе жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов путем многократной конденсации малонил-КоА с пронионил-КоА получены с ферментными системами животных. Показано, что частично очищенная ферментная система из жировой ткани крысы в присутствии НАДФ-Нг катализирует многократную конденсацию малонил-КоА с пропионил-КоА, в результате которой образуется пентадекановая кислота. У растений эта система еще не исследована. В растениях высокомолекулярные жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов могут образовываться посредством а-окисления высокомолекулярных жирных кислот с четным числом углеродных атомов. [c.328]

Если же скармливались меченые жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов в неразветвленной цепи, то в моче накапливалась гиппуровая кислота, образующаяся in vivo путем конденсации глицина с бензойной кислотой [c.339]

Присутствие в природном масле кетона с метильной группой, имеюшего четное число углеродных атомов, является необычным, так как все остальные метилкетоны, выделенные из природных продуктов, имеют в своей цепи нечетное число углеродных атомов. Если метилкетоны образуются путем р-окисления жирных кислот с последующим декарбоксилированием, то исходным веществом для деканона-2 должна быть ундециловая 1 ислота. Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов известны в природе например, энантовая кислота содержится в жирном масле, а пелар-гоновая, ундециловая и тридециловая кислоты — в ирисовом масле [20]. [c.167]

Для выявления наличия жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов в смеси с жирными кислотами с четным числом углеродных атомов хроматографирование проводят по методу, предложенному А. Т. Аствацатурьяном [8, 9]. [c.18]

Свойства моноэтаноламндов индивидуальных жирных кислот были изучены Карнаухом и Михайленко [67]. Температура кипения и температура плавления моноэтаноламидов возрастают с увеличением молекулярной массы. Моноэтаноламиды жирных кислот с четным числом углеродных атомов плавятся при более высокой температуре, чем моноэтаноламиды жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов. Растворимость моноэтаноламидов в органических растворителях и воде уменьшается с увеличением молекулярной массы и увеличивается с повышением температуры, лучше всего моноэтаноламиды растворяются в этиловом спирте. [c.208]

Третий путь производства высокомолекулярных олефинов, основанный на каталитической дегидратации высокомолекулярных спиртов, может быть использован лишь в отдельных сиециальных случаях, потому что такие спирты относительно дороги. Это относится к высокомолекулярным спиртам с четным числом углеродных атомов, получаемым из кокосового и пальмоядерного масла. Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов встречаются в природе редко и в малых концентрациях. [c.131]

Жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов у Mi ro o us radiodurans. (Метиловые эфиры насыщенных и ненасыщенных к-т.) [c.184]

При окислении жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов образуется не ацетил-КоА, а пропионил-КоА, который превращается в сукцинил-КоА пропионил-КоА + СО2 + АТФ ме-тилмалонил-КоА сукцинил-КоА ЦТК. [c.213]

Фермент пируваткарбоксилаза катализирует первую реакцию превращения трехуглеродных предшественников в глюкозу (глюконеогенез). Ацетил-КоА — положительный модулятор реакции, т.е. при его избытке стимулируется карбоксилирование пирувата. (Образованная ЩУК обеспечивает окисление большого количества молекул ацетил-КоА. Поскольку ЩУК образуется преимущественно из углеводов, а ацетил-КоА — из жирных кислот, говорят, что жиры горят в пламени углеводов .) Ацетил-КоА-карбоксилаза катализирует образование малонил-КоА, играющего ведущую роль в биосинтезе жирных кислот. Для превращения пропионата в сукцинат необходим этап карбоксилирования, катализируемого пропионил-КоА-карбо-ксилазой. Это важный путь метаболизма жирных кислот с короткой цепью углеродных атомов и продуктов распада жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов. Особое значение этот путь имеет для взаимодействия кишечной микрофлоры и организма хозяина. В катаболизме лейцина и некоторых изопреноидов участвует реакция, катализируемая Р-метилкротонил-КоА-карбоксилазой. [c.361]

Особенности окисления жирных кислот с нечетным числом углеродных атомов заключаются в том, что наряду с обычными продуктами окисления образуется одна молекула СН3—СН2—СО—SKoA (пропионил-КоА), которая в процессе карбоксилирования переводится в сукцинил-КоА, поступающий в цикл Кребса. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология