Жирные кислоты числа

Исследуя жирные. кислоты, полученные при 110, 120, 130 и 140° н при степенях окисления гача, соответствующих кислотным числам оксидата 10, 20, 40 и 50 (кислоты разделяли ректификацией их метиловых эфиров), Пардун п]>ишел к следующему выводу [c.584]

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

Жирные кислоты с короткими молекулами при комнатной температуре представляют собой жидкости. Например, у каприловой кислоты температура плавления всего 16 С. Если же число атомов углерода в молекуле десять или больше, то такие жирные кислоты уже представляют собой твердые вещества. Например, стеариновая кислота плавится только при 69°С. [c.159]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Жирные кислоты, пригодные для производства синтетических пищевых жиров, должны подвергаться особой очистке. В настоящее время длительными опытами точно установлено, что присутствующие в этих жирах кислоты с нечетным числом атомов углерода усваиваются человеческим организмом так же, как кислоты с четным числом поэтому нет никаких оснований удалять жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов из смеси синтетических жирных кислот. С технической точки зрения нет смысла осуществлять такое разделение кислот, поскольку оба типа кислот присутствуют почти в одинаковых количествах. Напротив, кислоты изостроения должны быть удалены, насколько это возможно, так как они являются причиной появления в моче кислых соединений, растворимых в эфире. Установлено также, что крысы, которых кормили жирами, синтезированными из жирных кислот, полученных на основе синтетического парафинового гача, испытывали задержку в росте. Известно, что эти кислоты имеют довольно разветвленное строение. Жирные кислоты изостроения можно в достаточной степени отделить экстракцией растворителями, например метанолом, метилэтилкетоном, ацетоном, бензином и низкомолекулярными карбоновыми кислотами, в которых они легче растворимы, чем кислоты с прямой цепью [101]. [c.474]

Кислоты с меньшим числом атомов углерода (Сц и ниже), так называемые головные погоны жирных кислот, образование которых вначале ставило под сомнение экономичность окисления парафина,уже несколько лет также находят себе очень ценное применение (подробнее описано ниже). [c.432]

Нетрудно подсчитать, что у насыщенных жирных кислот число атомов водорода всегда в 2 раза превышает число атомов угле- [c.10]

У ненасыщенных жирных кислот число атомов водорода снижается на две единицы на каждую двойную связь. [c.11]

Газо-жидкостная хроматография метиловых эфиров жирных кислот. Число атомов углерода как параметр для сравнения колонок. [c.133]

Жирная кислот Число углеродных атомов Расположение двойных связей Содержание жирны < кислот (в %) [c.102]

Следовательно, вполне логично было предположить, что, в то время как крахмал и белки, скорее всего, построены из большого числа простых остатков молекул, с жирами дело обстоит иначе. До середины XIX в. считалось, что жиры, вероятно, построены из остатков только четырех молекул молекулы глицерина и трех молекул жирных кислот. [c.72]

Когда жирная кислота, например стеариновая, теряет ион водорода, оставшаяся ее часть носит название иона стеарата. Стеарат-ион, как и ионы других жирных кислот, обладает весьма полезными свойствами. Беда в том, что его трудно получить жирные кислоты принадлежат к числу слабых, и при смешивании с водой только 4 /о их молекул теряют ионы водорода. [c.177]

При нагревании с раствором едкого натра не только нейтрализуются жирные кислоты, но и происходит гидролиз сложных эфиров, лактонов и эстолидов. Как правило, оксидат-сырец нагревают до 150° в автоклавах с мешалкой очень недолго, прибавляя 35%-ный раствор едкого натра в количестве, немного меньшем теоретического, т. е. найденного при определении числа омыления. Недостаток щелочи предупреждает кристаллизацию мыла (растрескивание), вызываемую слишком высоким содержанием соды. [c.457]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Жирные кислоты с четным и нечетным числами атомов углерода присутствуют почти в равном количестве. Другие литературные указания мало надежны, поскольку точное разделение сложной смеси жирных кислот затруднительно. [c.463]

Жиры — сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот с нормальной цепью и четным числом атомов углерода от С, до [c.47]

Производство высших жирных спиртов каталитическим восстановлением эфиров синтетических жирных кислот осуществлено в ряде стран, в том числе в ГДР и в СССР [58]. Основными технологическими стадиями процесса являются этерификация кислот, очистка эфира, восстановление эфиров кислот и ректификация гидрогенизата. [c.93]

Несколько лет тому назад потребность в синтетических жирных кислотах почти полностью определялась масштабами их использования в мыловаренной промышленности. Но на основании работ, проведенных в научно-исследовательских институтах и на промышленных предприятиях, была выявлена возможность широкого использования синтетических жирных кислот для синтеза целого ряда важных химических продуктов. К числу новых направлений использования синтетических жирных кислот в первую очередь следует отнести производство высших жирных спиртов, флотореагентов, пластификаторов, синтетических смазочных масел и других продуктов. [c.148]

Если до 1958 г. выработка синтетических жирных кислот осуществлялась на единственной установке в Шебекино, то в последующие три года количество их увеличилось до пяти, а объем производства возрос в 4,4 раза. В 1961 г. было выработано 97,5 тыс. т синтетических жирных кислот, в том числе кислот мыловаренных фракций Сю — Сго — 58,3 тыс. т. Данные по росту объема производства синтетических жирных кислот приведены на рис. 26. [c.149]

Важное значение при получении спиртов из неомыляемых-П приобретает вопрос о влиянии изменения состава возвратных углеводородов на скорость окисления парафинов и выход синтетических жирных кислот. На основании многочисленных опытов и промышленной практики установлено, что удаление из неомыляемых низкомолекулярной части кислородных соединений практически не влияет на скорость окисления, но несколько снижает выход неомыляемых и их гидроксильное число. [c.171]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Природные масла и жиры в основном состоят из триацилгли-Церннов и являются важнейшим классом резервных липидов У растений и большинства животных, что, впрочем, необязательно Для морских организмов. Природные триацилглицерины обычно Одержат остатки двух или трех различных жирных кислот. Число озможных типов соединений быстро возрастает с увеличением [c.71]

Жирные кислоты, спирты Кетоны Г алогенпроизводные жирных кислот Число атомов углерода На единицу меньше числа атомов углерода Число атомов углерода, умноженное на отношение мольных объемов галогенпроизводных и исходной жирной кислоты Уксусная кислота (7=2) Ацетон (д == 2) Уксусная кислота, Уь (хлоруксусная кислота) Уь (уксусная кислота) [c.530]

Примесь жирных кислот, % Число капель Поверхностное натяшение [c.728]

Работа № 17. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ЛЕТУЧИХ, РАСТВОРИМЫХ И НЕРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ ЖИРНЫХ КИСЛОТ (ЧИСЛА РЕЙХЕРТА-МЕЙССЛЯ И ПОЛЕНСКЕ) [c.83]

Жирные кислоты были в числе первых органических соединений, с которыми познакомились химики. Поэтому большинство природных жирных кислот получило свои названия задолго до того, как зародилась сама идея правильной химической номенклатуры. Их названия, как правило, ничего не говорят об их химическом строении, а 7ГрШ1 5Щят (уГ названия тога жира или. масла. йа. ко-торого бни были впервые получены, или от какого-ДиЬуДь другого слова, №е имеющего никакого отношения к их строению. [c.158]

Продукт реакции (343 г) представляет собой янтарно-желтое масло, которое на воздухе быстро темнеет. После охлаждения его перемешивают в течение 1,5 часа с раствором ПО з едкой щелочи в 300 мл воды, затем разбавляют 600 мл воды и оставляют на ночь в делительной воронке, причем отделяется 133 г нейтрального масла (в основном додекан). Из нижнего темно-красного щелочного слоя извлекается 192 г нитрододекана, после насыщения этого раствора углекислотой из полученного щелочного раствора при подкислении минеральной кислотой выделяется 18 г смеси жирных кислот в виде коричневого масла с сильным, неприятным запахом (число омыления 259). Из полученного сырого нитрододекана можно выделить путем вакуумной перегонки 139 г мононитрододекана. [c.308]

Работы по окислению парафинов в Германии были направлен1з1 главным образом на создание методов окисления высших представителей насыщенных углеводородов, содержащих 20—25 атомов углерода. Если окисление этой группы предельных углеводородов проводить должным образом, получают жирные кислоты различного молекулярного веса, начиная практически с муравьиной кислоты и кончая кислотами с тем же числом атомов углерода, что и у исходного парафина. [c.432]

Как это видно из определения чисел омыления, при обоих методах еще остается некоторое количество веществ с эфирными связями и в сырых кислотах и в неомыляемых . Так, например, после получасового нагревания до 50° определенного оксидата-сырца с 157о-ным раствором едкого натра и после отделения неомыляемых и обработки мыла-сырца минеральной кислотой получают жирные кислоты с эфирным числом 58—60, в то время как число омыления неомыляемых равняется 30. Последнее снижается до 10, а эфирное число кислот до 40, если обработку щелочью проводить при 150°. [c.457]

Далее Витцель смог снова подтвердить факт, наблюдавшийся другими исследователями [112], что жирные кислоты с длинной цепью содержатся в оксидате в меньшем количестве, чем их низшие гомологи, т. е. ЧТО преимущественно образуются кислоты со средним и малым числом атомов углерода. Этот результат раньше объясняли исключительно тем, что в первую оч ередь окисляются метиленовые группы, занимающие средние положения. Витцель же принимает, что в процессе окисления происходит деградация высших кислот в кислоты меньшего молекулярного веса, содержание которых в смеси поэтому увеличивается. Известно ведь, что при прочих равных условиях парафины и жирные кислоты окисляются кислородом тем сильнее, чем больше их молекулярный вес. Следовательно, чем длиннее углеродная цепь, тем относительно больше она укорачивается. Это однозначно показывают также опыты Цернера [113], который нашел, что стеариновая кислота легко окисляется в ниэкомолекулярные кислоты. В тех же условиях кислоты кокосового масла окисляются труднее, а каприловая совсем не поддается действию кислорода. Маннес [114] также придерживается аналогичного взгляда на вторичную деструкцию высших жирных кислот и указывает на то, что полученные окислением парафина кислоты С12— ig, применяющиеся в производстве мыла, легко окисляются воздухом с образованием низкомолекулярных кислот и значительного количества дикар бо-новых кислот, в то время как головные погоны кислоты Се—Сд остаются при ЭТОМ незатронутыми. [c.583]

Отсюда видно, что лактоны являются относительно прочными ангидридами, которые гидролизуются только в жестких условиях. Почти полное их исчезновение происходит только тогда, когда температуру при омылении поддерживают не ниже 300°. При этом получают жирные кислоты, не показывающие чисел омыления, но имеющие повышенные йодные числа за счет отщепления воды от оксикислот. Для омыления можно также использовать. растворы соды, как это делали на заводе в Виттене, где оксидат-сырец обрабатывали 38%-ным раствором соды при 170—180° и 25 ат [72]. [c.457]

Маннес приводит следующий баланс по углероду [58]. Весь углерод, находящийся в синтетическом гаче, переходит на 55—60% в жирные кислоты с числом атомов углерода от 10 и выше, на 20—25% в низшие кислоты с 1 9 атомами углерода, из которых половину составляют кислоты от муравьиной до масляной, и на 10% сгара ет в СО2 и небольшое количество СО. Остальное представляют растворимые-в воде соединения. В водах от промывки оксидата-сырца присутствуют окси- и дикарбоновые кислоты, а в отходящих газах — летучие соединения (нейтральные кислородные продукты). [c.462]

Однако во время реакции, особенно при больших степенях превращения, молекула исходного парафина может окисляться в двух или даже в большем числе пунктов (сравните с дизамещением при галоидировании или сульфохлорировании). Кроме того, 0 бразовавшиеся жирные кислоты могут окисляться дальше, быстрее или медленнее в зависимости от длины цепи. Таким образом, жирные кислоты с меньшей длиной цепи присутствуют в большем количестве, чем это должно отвечать чисто статистическим соображениям. [c.580]

Оксиэтилированные жирные кислоты ЮЖК). Аля синтеза ОЖК исиол1,зу — ется кубовый остаток синтетических жирных кислот (СЖК) с числом углеродных атомов более 20 (С >20) или 25 (С >25). Деэмульгирующая активность и физические свс йства (температура застывания, вязкость, плотность и др.) образцов ОЖК зависят от числа групп ОЭ (в пределах 14 — 25 на одну молекулу ОЖК) вязкость и температура засгывания ПАВ снижаются, а плотность и деэмульгнрующая его способность [c.149]

Для точного выяснения такого основного вопроса при окислении парафинов, как определение пунктов атаки кислорода, необходимо прежде всего исходить из индивидуального тяжелого углеводорода с неразветвленной цепью. Этот углеводород не должен содержать третичных атомов водорода. Необходимо далее изучить скорость окисления парафиновых углеводородов и различных теоретически возможных жирных кислот самих по себе я в смесях друг с другом, проводя сравнение в одних и тех же условиях. Сверх того для истолкования полученных до сих пор результатов следовало бы определить в условиях, в которых проводят в технике окисление парафинов, зависимость реакционной способности чистых, индивидуальных парафиновых углеводородов, взятых отдельно и в смесях (например, С 2—Сго), от числа атомов углерода. Необходимо, чтобы в исходных продуктах отсугствовали разветвленные углеводороды, поскольку было точно установлено, что при окислении первичный атом водорода реагирует воего медленнее, третичный — очень быстро, а реакционная способность вторичного атома водорода занимает промежуточное положение. [c.584]

В самое последнее время [123а] проблемой направления окислительного действия кислорода при окислении н-парафинов занялся Лейбниц с сотрудниками. Они защищают мнение, что кислород присоединяется преи мущественно к первичному атому углерода, т, е. к метильной группе. Вскоре лосле этого Притцков на примере н-гептана показал, что если окисление проводить в условиях, при которых не появляется заметных количеств жирных кислот, а в основном образуются кетон1,1 и спирты с тем же числом атомов углерода, что и исходный парафин, направление действия кислорода подчиняется законам статистического распределения [123 б]. [c.588]

При растворении в масле алкилфенольных, сульфонатных и некоторых других присадок образуется коллоидная система, созданная частицами с числом агрегации до 1000 и размером 10 —10 см. К ранее упоминаемым силам, объединяющим молекулы в крупные частицы-мицеллы, добавляются силы поверхностного натяжения. Во взаимодействиях мицелл между собой начинают проявляться электростатические силы отталкивания. Более крупные агрегаты — макромицеллы пластинчатого типа с числом агрегации 500—10000 — создаются мылами жирных кислот, например в пластичных смазках. Размер таких мицелл может достигать 10 см. [c.206]

Шебекинском комбинате кубовый остаток направляется в термическую печь цеха СЖК для извлечения и облагораживания кислот. На каждую тонну высших спиртов получается свыше 200 кг смеси жирных кислот, из которых более половины представлено кислотами мыловаренной фракции. По качественной характеристике кислоты, выделенные из кубового остатка, значительно уступают кислотам, полученным по обычным схемам окисления парафинов до синтетических жирных кислот. Согласно опубликованным данным, кислоты кубового остатка после термической обработки и отгонки неомыляемых имели следующие показатели кислотное число 213, эфирное число 4,5, йодное число 39,3, карбонильное число 43,5 и содержали 9,6% неомыляемых [86]. Таким образом, раздельная переработка кубового остатка не обеспечивает производство синтетических кислот, соответствующих действующим техническим условиям. Кубовый остаток может быть переработан только совместно с омыленным продуктом цеха СЖК, хотя и в этом случае качество товарных кислот, естественно, несколько понизится. [c.165]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Экспериментально было установлено,,что при окислении в жидкой фазе высших парафинов в определенных условиях образуется много (около 50%) жирных кислот, которые содержат в среднем вдвое меньше атомов углерода, чем углеводороды сырья. Так, при окислении парафинов с 35 атомами углерода — Сд Н,2 (пентатри-аконтан) получаются, в основном, кислоты с 16 и 18 атомами углерода кислота с наибольшим числом углеродных атомов, идентифицированная в продуктах окисления, содержит 22 атома углерода. При окислении гексадекана С1вНз4 (цетан) образуются кислоты с 6— 9 атомами углерода. [c.148]

Для ряда жирных кислот известно еще одно эмпирическое соотношение между снижением поверхностного натяжения и числом атомов углерода данной кислоты (правило Траубе) для разбавленных растворов соотношение между концентрациями кислот, которые создают одинаковое уменьшение поверхностного натяжения, двух соседних гомологов приблизительно псстоянно и равно 3,4. [c.333]

На рис. XIX, 12 представлены изотермы адсорбции активированным углем ряда жирных кислот из водных растворов. Из рисунка видно, что по мере увеличения числа атомов углерода в молекулах жирных кислот максимум гиббсовской адсорбции смещается в сторону меньшнх концентраций [в соответствии с уравнением (XIX, 41а)]. [c.537]