Кобальт III соединение с диметилглиоксимом

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

Большое принципиальное значение для аналитической химии имело исследование комплексных соединений металлов с органическими веществами. В результате такого исследования Л. А. Чу-гаев (1873—1922) предложил в 1905 г. диметилглиоксим как реактив На никель. По своим аналитическим характеристикам диметилглиоксим остается одним из важнейших реактивов в современной аналитической химии, известным во всем мире как реактив Чугаева. Хотя с применением органических реактивов в неорганическом анализе аналитики были знакомы и ранее — М. А. Ильинский (1856—1941) предложил а-нитрозо-Э-нафтол как реактив на кобальт еще в 1885 г., — систематические исследования в этой области начались с работы Л. А. Чугаева. Применение органических реактивов значительно расширило возможности аналитической химии. [c.10]

Качественный анализ. Оксид алюминия для хроматографии после смачивания водой приобретает способность сорбировать из водного раствора комплексные соединения различных органических соединений с ионами металлов. Учитывая эти свойства, применяют пропитанные водой колонки из смеси оксида алюминия с органическими соеди-ниями для качественного обнаружения ионов металлов в их смесях. Например, на колонке, содержащей диметилглиоксим, никель образует розово-красную зону, кобальт— желтую зону, расположенную под зоной никеля. Таким способом удается обнаружить 0,4 мкг никеля при разбавлении [c.248]

Диметилглиоксим. Аммиачные растворы солей кобальта реагируют с диметилглиоксимом с образованием растворимых коричневых соединений, состав которых был изучен в ряде работ [346, 690]. Коричневое окрашивание устойчиво в уксуснокислых растворах и позволяет определять около 0,0005 мг Со в [c.148]

Из других соединений диметилглиоксима имеет значение комплекс железа (II), на образовании которого основан один из широко применяемых методов фотометрического определения железа. Диметилглиоксим и другие диоксимы образуют также более или менее интенсивно окрашенные комплексы с медью, палладием, кобальтом и другими, однако эти соединения не имеют существенного значения для фотометрического анализа, [c.303]

Очистка солей металлов, не реагирующих с содержащимся в колонке комплексообразующим агентом. Колонки данного типа были впервые применены при очистке сульфатов цинка и кадмия от следов меди, железа, никеля и кобальта — металлов, которые даже в небольших концентрациях оказывают сильное воздействие на оптические свойства люминофоров, полученных на основе сульфидов цинка и кадмия [3—5]. Используемые для этой цели колонки готовят из двух слоев нижний слой содержит активированный уголь, верхний слой — активированный уголь и реагирующий с примесями комплексообразующий агент (например, диметилглиоксим или а-нитрозо-р-нафтол) в отношении 10 1. Назначение нижнего слоя состоит в том, чтобы предотвратить проскок в фильтрат частично растворимого в воде органического реагента. Образующиеся в колонке комплексные соединения прочно удерживаются поверхностью угля. Для адсорбционно-комплексообразовательных колонок применяют уголь, выпускаемый под названием древесный активированный уголь для хроматографии (ДАУХ), отличающийся от осветляющего угля более крупным зернением [4]. [c.355]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

Комплексные соединения кобальта и никеля, 5. Реактив на ион никеля —диметилглиоксим (реакция Чугаева) [c.9]

Инициатива применения внутренних комплексных соединений в аналитической химии принадлежит русским химикам М. А. Ильинский использовал а-нитрозо-р-нафтол для количественного определения кобальта диметилглиоксим известен как реактив Чу-гаева для открытия и определения никеля. [c.99]

Среди химических реактивов, применяемых в аналитической практике для обнаружения и количественного определения как неорганических, так и органических соединений, видное место занимают органические реактивы. Первыми сложными органическими соединениями, предложенными в качестве аналитических реактивов, были метафенилендиамин для определения окислов азота (П. Грисс, 1878 г.) а-нитрозо- 3-нафтол для определения кобальта (М. А. Ильинский, 1885 г.) и диметилглиоксим для определения никеля (Л. А. Чугаев, 1905 г.). В настоящее время описано несколько тысяч органических реактивов, из которых несколько сот твердо вошли в ассортимент. [c.40]

Слабая растворимость внутрикомплексных соединений в воде используется в аналитической химии для количественного определения и отделения металлов из смеси их солей (диметилглиоксим для определения никеля, нитрозо- -нафтол — для определения кобальта и др.). [c.67]

Большие количества марганца препятствуют экстракции никеля, так как они окисляются воздухом в аммиачном растворе и в свою очередь окисляют никель (II) Это затруднение можно устранить, добавив немного солянокислого гидроксиламина. Медь (II) экстрагируется в небольшой степени и окрашивает хлороформ в буроватый цвет Медь можно удалить из экстракта встряхиванием с разбавленным (- 0,5 М) аммиаком. Присутствие меди в количествах до 25 мг не вызывает затруднений, если экстракт встряхнуть с раствором аммиака (1 50), объем которого в 2 раза больше объема экстракта . Кобальт образует с диметилглиоксимом растворимые, окрашенные в бурый цвет соединения, которые почти не извлекаются хлороформом при содержании кобальта 100 мг извлекается максимально 0,1 мг Со, и при промывке органической фазы разбавленным аммиаком весь извлеченный кобальт полностью переходит в водую фазу. Диметилглиоксим нужно добавлять в таком количестве, чтобы полностью связать кобальт и чтобы остался избыток, достаточный для извлечения никеля. Несколько микрограммов никеля можно удовлетворительно отделить от 100 мг кобальта. Если железо присутствует только в форме Ее (II) или только в форме Ее (III), оно не мешает при отделении от кобальта, однако если железо находится в обеих формах, то оно вызывает потемнение экстракта. Лучше, чтобы железо присутствовало в трехвалентном состоянии. [c.599]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со и Си , последние ионы связывают диметилглиоксим, а ссаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди и кобальта. При осаждении никеля в присутствии катионов названных элементов необходимо прибавлять значительный избыток диметилглиоксима. [c.180]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Аналитические реагенты традиционно были неорганическими и органическими (экстракты дубильных орешков или фиалок, щавелевая кислота). Во второй половине ХЕХ в. число органических соединений, используемых для анализа, увеличивается. Предложен (1879) реактив Грисса на нитрит-ион (смесь а-нафтиламина и сульфаниловой кислоты дает с нитритом красное окрашивание). М. А. Ильинский (1885) использовал 1-нитрозо-2-нафтол в качестве реагента на кобальт. Большое значение имели работы Л. А. Чугаева, применившего диметилглиоксим для обнаружения и определения никеля. [c.18]

В основе очистки растворов сульфатов цинка и кадмия на так называемой угольно-диметилглиоксимовой колонке [16, 18—20] (рис. III.2) лежит адсорбционно-комплексообразовательный метод. В колонке используют активированный уголь БАУ, специально обработанный при нагревании соляной кислотой для удаления из него примеси минеральных солей, и смесь порошка диметилглиоксима с углем. Диметилглиоксим дает внутрикомплексные соединения не только с никелем, но и с кобальтом, медью и Ре + . Эти комплексные соединения, образующиеся в растворе при pH = 5,8—6,0, далее адсорбируются слоем угля и таким образом извлекаются из раствора. Постоянство pH раствора поддерживается введением 1—2% ацетата натрия. [c.65]

В щелочной среде в присутствии окислителя (персульфата аммония, иода или бромной воды) диметилглиокси-мат никеля растворяется и окрашивает раствор в красный цвет. Молярный коэффициент погашения диметилглиоксимата никеля в этих условиях составляет 1,3-10 при Ятах = = 470 нм (рис. 8). Высокий молярный коэффициент погашения растворов комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом позволяет применять при фотометриче-ско г определении небольшие навески. Допустимы значительные количества меди и кобальта. [c.79]

Наиболее часто применяется диметилглиоксим Н От для количественного определения кобальта. При взаимодействин хлорида кобальта с диметилглиоксимом в ацетоновом растворе в присутствии воздуха образуется темно-зеленый комплекс трехвалентного кобальта НСо(НС.ш)2С12 [45], который долгое время неправильно считали [690] соединением двухвалентного кобальта Со(Н2-От)2С12. Из водного раствора постепенно выделяется хорошо кристаллизующееся коричневое вещество Со(Н/)т)2С1 [c.35]

Группа элемептов, сернистые соединения которых осаждаются в аммиачной среде. В растворе этих сернистых соединений последовательно выделяют диметилглиоксим никеля, кадмий, осажденный при помощи сероводорода в 0,3 N солянокислой среде, кобальт на а-питрозо-р-нафтоле и, наконец, цинк, осаждаемый сероводородом в щелочной среде. Диметилглиоксим никеля вновь растворяют и раствор тщательно очищают от посторонних ионов, до того как вновь осаждается никель, удельная активность которого очень низка. [c.216]

Впервые органические соединения в неорганическом анализе были применены М. А. ИльинскихМ, предложившим в 1884 г. а-ни-трозо-р-нафтол для обнаружения кобальта. Однако широкое распространение органические соединения получили лишь после исследований П. А. Чугаева. В 1905 г. им был предложен органический реагент диметилглиоксим, являющийся и сейчас лучшим реагентом на N1 +. [c.287]

Легковоспламеняющиеся твердые реактивы. К легковоспламеняющимся твердым веществам относятся некоторые металлы и неметаллы в порошкообразном состояниии гафний, титан, цирконий, селен, кремний, а также фосфор красный и сера комовая и в порошке. К этой группе реактивов принадлежат различные нитросоединения, обычно взрывчатые в сухом виде, а при увлажнении переходящие в легковоспламеняющиеся пикриновая кислота (влажностью 10 и 30%), тринитробензойная кислота (10%), динитрофенолы (15%), динитрофеноляты (33,3%), натрий пикр-аминовокислый (20%), нитрогуанидин (20%), а также другие органические соединения акридин, гексаметилентетрамин (уротропин), диметилглиоксим, пирокатехин, камфара, капролактам, нафталин, нафтенат кобальта, бензилгидразин, кротоновая кислота, гидразиды пирослизевой и циануксусной кислот, поливинилбути-раль и др. [c.88]

Диметилглиоксим в качестве адденда для образования комплексных соединений различных элементов был впервые применен Л. А. Чугаевым [69]. Им были синтезированы глиоксиматы кобальта, никеля, железа и в основном установлено строение этих любопытных соединений. Л. А. Чугаев совместно с В. В. Лебединским получил и первые соединения родия с диметилглиоксимом [69, стр. 326] В дальнейшем ряд соединений родия с диметилглиоксимом был синтезирован В. В. Лебединским и И. А. Федоровым [70—73] Дуайером, Нюхольмом [74, 751 Малатеста и Турнером [76]. [c.127]

Наиболее совершенным методом нанесения радиоактивного вещества на подложку является метод вакуумного осаждения. При этом методе удобно применять органические вещества, обладающие высоким молекулярным весом, в частности некоторые ароматические соединения. Такими легко летучими в вакууме соединениями являются, например, для Ni-диметилглиоксим никеля, для S — бепзидин-сульфат, для Со — нитрозодвунафтол-кобальт. [c.108]

Диметилглиоксим с солями кобальта образует соединение, окрашенное в коричневый цвет, а в присутствии восстановителей (Na2Sn02) получается соединение, окрашенное в малиновый цвет. [c.314]

С ЭТИМИ тремя реагентами, а также комплекс никеля с диметилглиокси-мом не разрушаются при обработке экстрактов раствором щелочи, применяемой для разрушения соответствующих комплексных соединений кобальта и меди, часто сопутствующих никелю. Действием щелочи избыток этих реагентов удаляется из слоя органического растворителя и можно измерять поглощение только комплексного соединения в ультрафиолетовой области спектра, где е имеет более высокое значение. [c.187]

Среди экорагентов, образующих внутрикомплексные соединения с катионами металлов, оксимы, в том числе диметилглиоксим, являются специфическими реагентами для экстракционного отделения и экстракционнофотометрического определения палладия. Электрофоретическое поведение палладия и платины в 0,1 М растворе НСЬ исследовали на бумаге, обработанной 2 -нш спиртовым раствором диметил-глиоксима. При этом палладий, образуя комплекс с диметилглиокси-мом, остается на линии старта, а платина смещается к аноду на расстояние около 100 мм, образуя компактную зону. Таким образом,этот вариант можно успешно использовать для экопресс разделений ионов Pd i) и Р1( У), а также для отделения их от ионов неблагородных металлов, которые в 0,1 М H L двигаются к катоду,например, ионов железа, кобальта, меди. [c.167]

Это клешневидное соединение (стр. 34). Его можно рассматривать так, что свободная пара электронов каждого из атомов N в группах NOH образует с Ni координированную ковалентную связь. Реакция с диметилглиоксимом предложена в 1905 г. Чугае-вым , который доказал, что ее чувствительность равна 1 400 ООО, Относительно большие количества Со не мешают этой реакции. Большая концентрация НзО+ направляет реакцию в обратную сторону, так как диметилглиоксим — слабая кислота. Именно по этой причине кислые растворы Ni++ не дают этой реакции. Обычно до прибавления диметилглиоксима раствор подщелачивают аммиаком. Но не следует прибавлять избыток NHs, так как N1" очень легко образует аммиачный комплекс. Лучше подкислить раствор уксусной кислотой и ввести как буфер много G2H3O2 . Этим путем можно поддерживать кислотность раствора настолько низкой, что будет достигнуто количественное осаждение Ni . Но имеется другое препятствие при выполнении этой реакции присутствие Со в большом количестве. Кобальт первым соединяется с диметилглиоксимом, давая комплексный ион темного цвета. Следовательно, в присутствии Со следует употреблять избыток реактива [c.183]

Этот метод высокоселективен, так как диметилглиоксим образует труднорастворимый хелат только с палладием в солянокислых растворах [2392, 2393], который можно легко отделить перед определением никеля [2391]. В аммиачных растворах, кроме никеля, труднорастворимое соединение образует только висмут, если раствор содержит хлорид [1168а]. Однако висмут, так же как железо и кобальт, можно успешно маскировать тиогликолевой кислотой [2195]. Если в растворе присутствует кобальт и железо, то образуется смешанный комплекс, который относительно плохо растворим. Небольшие количества этих металлов могут быть замаскированы добавлением 1 г винной кислоты [314] однако для маскирования больших количеств лучше использовать N,М-ди(оксиэтилен)глицин [373]. Мешающее влияние элементов, которые образуют в аммиачном растворе осадки гидроокисей, устраняется добавлением винной или лимонной кислоты. [c.185]