Образование комплексных соединений железа (II) и меди

Принцип метода. Метод основан на образовании комплексного соединения железа (III) с комплексоном III. В качестве индикатора применяют сульфосалициловую кислоту (при содержании железа выше 5 мг) или роданид, аммония (ниже 5 мг). Железо предварительно отделяют от меди путем его осаждения аммиаком. Относительное стандартное отклонение результатов определений 0,005— 0,01 при содержаниях железа соответственно 10—1%. [c.225]

Опыт 151. Образование комплексных соединений железа(П) и меди(1) с производными фенантролина [c.231]

В одну пробирку прибавляют фенолфталеин — появляется малиновое окрашивание в другую прибавляют раствор хлорного железа, при этом образуется бурый осадок гидрата окиси железа в третью пробирку прибавляют раствор сернокислой меди, — выпадает осадок гидрата окиси меди, растворяющийся в избытке раствора амина с образованием комплексного соединения синего цвета. [c.203]

Реакцию взаимодействия этого же реагента с железом можно привести в качестве примера определения железа по гашению флуоресценции в результате образования комплексного соединения . В качестве второго примера можно привести определение меди по гашению флуоресценции 2-(о-оксифенил)-бензоксазола (см. стр. 33). [c.58]

Ионизация полимерной цепи происходит также в результате образования комплексных соединений с солями металлов, прежде всего с хлоридами и бромидами цинка, кобальта, кадмия, железа, меди, никеля, олова и др. Реакция протекает на вальцах при добавлении к бутадиен-метилвинилпиридиновому каучуку солей металлов в водном или спиртовом растворе. Продукты реакции окрашиваются в яркие цвета, характерные для соответствующих комплексов солей металлов с пиридином. В результате образования комплекса ион металла оказывается присоединенным к полимерной цепи. Наиболее вероятны следующие продукты взаимодействия пиридиновой группы и галогенида металла (например, хлорида цинка) [c.338]

Для открытия таллия в минералах рекомендована реакция образования желтого осадка йодида одновалентного таллия (29). Реакция неспецифична для таллия, так как свинец и серебро также образуют желтые осадки йодидов. Кроме того, мешают ртуть (II), железо (III), медь (II). Влияние этих элементов можно устранить, если проводить реакцию в присутствии тиосульфата, который растворяет йодиды свинца, серебра, ртути и меди с образованием комплексных соединений. Большие количества железа отделяют осаждением аммиаком. Чувствительность определения составляет 0,03—0.05% Т1. Этот же принцип использован П. М. Исаковым [24] для открытия таллия в рудах методом растирания. [c.130]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со2+ и u2+, последние ионы связывают диметилглиоксим, а осаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди [c.184]

Принцип метода. Определение основано на реакции образования окрашенного комплексного соединения хрома (П1) с комплексоном П1. Медь удаляют из раствора с помощью электролиза. Определению не мешают титан (IV), а также железо (III) (до 1 мг), никель (II), кобальт (II), марганец (II), алюминий (до 10 мг). [c.65]

Ниже приводятся разработанные нами методики определения серебра в рудах, концентратах, черновой меди. Для того чтобы получать устойчивые, хорошо воспроизводимые результаты, надо соблюдать некоторые простые предосторожности . Температура раствора перед титрованием не должна превышать 20—22° С, так как растворимость осадка иодида серебра возрастает с увеличением температуры. После каждого определения электрод следует протирать фильтровальной бумагой, а в конце рабочего дня погружать в раствор тиосульфата. Титрование лучше проводить при pH около 2—2,5, так как при таком pH исключается гидролиз солей алюминия (образование коллоидных частиц гидроокиси алюминия вызывает понижение силы тока после конечной точки и, следовательно, менее четкую конечную точку) кроме того, даже при отсутствии алюминия такая кислотность раствора способствует возрастанию тока окисления избыточного иодида. Титрование при pH 2—2,5 исключает влияние марганца (II), который не окисляется анодно при потенциале титрования серебра в менее кислых растворах (при pH больше 2,5) возможно отложение двуокиси марганца на поверхности платинового электрода и появление начального тока, что в известной мере мешает определению серебра. Не следует удалять железо из раствора перед титрованием серебра, так как при этом возможны потери серебра с осадком гидроокиси железа. В отличие от катодного метода не нужно также связывать железо в комплексные соединения, Ре +-ион при потенциале титрования серебра +1,0 в (МИЭ) не восстанавливается на электроде и совершенно не мешает ни реакции в растворе (см. выше), ни анодной реакции иодида. Нельзя оставлять растворы, в которых предполагается титровать серебро, под тягой, где выпаривают солянокислые растворы или где хранится соляная кислота раствор поглощает хлориды и расход иодида на титрова- [c.301]

При амперометрическом варианте необходимость в индикаторе отпадает. Кроме того, подбирая соответствующие условия, можно проводить титрование в присутствии больших количеств кальция, магния, свинца (при сульфатном фоне свинец в большей своей части окажется в осадке), меди (до соотношения меди к цинку, равном примерно 1 1), кадмия (до соотношения кадмия к цинку, равном примерно 1 10), алюминия и железа. Такая возможность достигается подбором фона, способствующего связыванию мешающих элементов в комплексные соединения или выпадению их в осадок. Так, в ацетатно-аммиачной среде медь и кадмий удерживаются в виде комплексных соединений, а цинк, обладающий наименьшей по сравнению с другими металлами растворимостью ферроцианидного соединения, выпадает в осадок. Железо в аммиачной среде выпадает в осадок и не мешает титрованию, если его содержание не слишком велико, так как в ином случае цинк может адсорбироваться осадком гидроокиси железа. Поэтому при высоких содержаниях железа (около 10% и выше) следует прибегать к добавлению лимонной кислоты связывающей его в достаточно прочный комплекс, из которого ферроцианид не осаждает железо. Добавление лимонной кислоты также ослабляет влияние алюминия, которое вообще довольно заметно при всех титрованиях с платиновым электродом (возможно, что алюминий пассивирует электрод вследствие образования тончайшей пленки гидроокиси, появляющейся в результате гидролиза солей алюминия). [c.345]

Ионы металлов можно рассматривать как кислоты Льюиса. Они способны катализировать многие из реакций, катализируемых кислотами Бренстеда. Несколько лет тому назад Педерсен [34] открыл, что ионы двухвалентной меди в небольших концентрациях сильно катализируют реакцию бромирования ацетоуксусного эфира. В настояш,ее время известно, что некоторые кетокислоты легко декарбоксилируются в присутствии различных ионов металлов [35, 36], особенно ионов железа, меди и никеля, и что сложные эфиры и амиды аминокислот могут гидролизоваться в присутствии ионов двухвалентной меди со значительно большей скоростью, чем при наличии ионов водорода той же концентрации [37]. Во всех этих примерах для субстрата существенна его способность образовывать комплекс с ионом металла, хотя и не в очень сильной степени. Комплексообразование обычно протекает по карбонильному или карбоксильному кислороду аналогично способу присоединения иона водорода при кислотно-каталитической энолизации кетонов (стр. 66 , в реакциях энолизации основание затем отрывает другой протон, и, по-видимому, разумно, что образование комплекса с участием положительного иона дает тот же эффект. Таким образом, катализ реакции бромирования ацетоуксусного эфира можно описать [33] как образование промежуточного комплексного соединения V, реагирующего с основанием В [c.71]

С этими реактивами реагируют и другие двухвалентные катионы с образованием окрашенных (медь, никель и кобальт) и бесцветных комплексных соединений. Таким образом, эти реакции не являются специфическими. Иногда, регулируя pH раствора, можно создать условия, при которых возможно определение одного компонента в присутствии других. Так, при pH 4 медь взаимодействует с 4,7-дифенил-1,10-фенантролином с образованием бесцветного комплекса с соотношением реагирующих компонентов 1 1. В этих условиях можно определить железо в присутствии меди. Необходимо помнить, что повышение pH раствора приведет к образованию окрашенного комплекса состава Си(БФ)2" . [c.257]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со и Си , последние ионы связывают диметилглиоксим, а ссаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди и кобальта. При осаждении никеля в присутствии катионов названных элементов необходимо прибавлять значительный избыток диметилглиоксима. [c.180]

Трехвалентное железо в кислой среде (pH 1,7), а двухвалентная медь в нейтральной среде (pH 7,4) образуют с пирофосфорной кислотой и ее солями щелочных металлов комплексные соединения, диссоциирующие в водных растворах с образованием комплексных анионов состава [Ре(Р207)3] и, вероятно, [Си(Ра07) ]2 . Комплексное соединение железа в аммиачной среде (pH 10) устойчиво, а комплексное соединение меди разрушается и вместо него образуется тетрааммиакат меди с комплексным катионом [Си(ЫНз)4]2+. Так как железо и медь в этих условиях входят в состав ионов, имеющих разноименные заряды, их можно разделить с помощью ионитов в хроматографической колонке [93]. [c.148]

Препятствующие анализу вещества. Определению кобальта мешают элементы железо, медь, хром и никель. Для устранения влияния железа (П1) его, связывают обычно пирофосфатом или фторидом или восстанавливают до двухвалентного. На 1 вес. ч. железа необходимо добавить 8—9 вес. ч. пирофосфата. Пирофосфат натрия образует с железом не растворимую в воде соль Ре4(Р207)з-пН20, растворимую в избытке оса-дителя с образованием комплексного соединения состава [c.130]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Однако этим не исчерпывается роль комплексонов. Образование комплексных соединений различных окрашенных катионов с комплексоном I и II сопровождается обычно углублением окраски. Так, комплексы трехвалентного кобальта, хрома и марганца с этилендиаминтетрауксусной кислотой окрашены в интенсивно рубиновый до красно-фиолетового цвета. В последнее время Нильш показал в своих работах, что для колориметрического определения можно также применять окрашенные комплексы трехвалентного железа, двухвалентного никеля, кобальта и меди. Главным преимуществом этих методов являются необычно широкие границы, в которых получаемые окраски подчиняются закону Ламберта—Беера, что позволяет определять эти элементы даже в тех случаях, когда они являются главной составной частью анализируемой пробы. [c.184]

Как уже отмечалось, образование комплексных соединений окрашенных ионов сопровождается обычно углублением окраски, которую легко измерить 4ютометрически. Это свойство было использовано Суитсером и Бриккером [25] для определения меди и никеля. Таким же способом Ундервуд [33] определяет железо и медь при их совместном присутствии. [c.401]

Таким образом, для осуществления катализа необходимо, чтобы между субстратом и катализатором возникали достаточно сильные связи, чтобы могла произойти заметная поляризация, или отток электронного облака от основной связи А—В. В ряде случаев причиной этого является образование ковалентных связей между субстратом и некоторыми функциональными гругшами фермента. В других случаях мы сталкиваемся с так называемой координационной связью, являющейся причиной образования комплексных соединений. Простетической группой множества ферментов является атом или ион металла (железо, марганец, медь, кобальт, молибден и др.). Все эти металлы относятся к так называемым переходным группам в периодической системе. Все они замечательны тем, что содержат неспаренные электроны (или незаполненные места) в с1-оболочке. Вследствие этого ионы переходных металлов способны образовывать дополнительные. ковалентные связи с атомами, служащими донорами электронов, т. е. предоставляющими для связи неподеленную электронную [c.167]

Торий при взаимодействии с карбонатом натрия образует основной карбонат тория ТЬОСОз, растворимый в избытке реактива с образованием прочных комплексных ионов переменного состава [1 3]. Большинство других элементов под действием избытка карбоната натрия образуют плохорастворимые соединения — карбонаты, основные соли и гидроокиси. Медь при взаимодействии с карбонатом натрия образует труднорастворимые основные соли, растворимые в избытке осадителя с образованием комплексных солей интенсивно синего цвета. Железо-3 образует плохорастворимые основные карбонаты, которые в некоторой степени также растворяются в избытке осадителя с образованием комплексных соединений темно-красного цвета. [c.72]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Трехвалентное железо, алюминий и медь обладают способностью образовывать с сульфосалициловой кислотой комплексные соединения, диссоциирующие в аммиачных растворах (pH 10) с образованием комплексных анионов состава [Ре(5а1)зР , [А1(8а1)зР" и [ u(Sal)2l2". Комплексное соединение меди в этих условиях легко разрушается, а образующееся медноаммиачное комплексное соединение диссоциирует с образованием комплексного катиона состава [Си(МНз)4]2+. [c.147]

Образование химических соединений осаждаемого вещества с присутствующими в растворе примесями наблюдается, например, при выпадении сульфата бария в присутствии солей железа (HI) и меди (II). Образуются комплексные сульфаты BajlFe(804)3)2 и Ва [Си (804)2 . [c.77]

Самым распространенным фотометрическим методом определения кобальта, основанным на образовании окрашенных комплексных соединений с неорганическими аддендами, является роданидный метод. Измеряют оптическую плотность синих водно-ацетоновых растворов роданидныл комплексов кобальта или экстракты этих комплексов в амиловом спирте нли других органических растворителях. Чувствительность метода ниже, чем при использовании оксинитрозосоединений. Влияние железа, меди, цинка легко устраняется введением маскирующих средств. [c.135]

Перхлорат серебра взрывался, когда сухую слежавшуюся соль, дважды перекристаллизованную из бензола, осторожно разбивали в ступке . Это было приписано образованию соединения бензола с перхлоратом серебра, которое обычно считается стабильным до температуры 145 °С. Бринкли сообщил также о подобном взрыве комплексного соединения этанола с перхлоратом серебра и отметил, что при некоторых (не установленных) условиях может происходить бурное рас<ложение перхлоратов, растворенных в органических веществах. Хейн наблюдал взрыв при и.чмельче-нии в сгупке отфильтрованной лепешки перхлората серебра Он нашел, что хлорная кислота, использованная для приготовления этой соли, не содержала хлорида, хлората и органических соединений примененный нитрат серебра содержал следы меди и железа, определяемые только спектроскопическим методом комплекс эфир-перхлорат серебра не удалось обнаружить. Был сделан вывод, что взрыв вызван самим перхлоратом серебра. Сиджуик " предположил, что все комплексы перхлората серебра с органическими соединениями могут взрываться. [c.208]

Комплексное соединение олова КгСЗп ), полученное на фильтровальной бумаге, после высушивания имеет ярко-желтую люминесценцию. Реакция образования кристаллофосфора олова с иодидом калия позволяет обнаружить его в сульфидных породах и сплавах, содержащих цинк, кобальт, медь, марганец и железо. [c.157]

Аналитическое разделение хроматографическим методом таких элементов, как кобальт, медь, железо, цинк, висмут, свинец и молибден, входящих в жаропрочные и другие сложные по химическому составу сплавы, основано на способности образования этими элементами в концентрированных солянокислых растворах отрицательных комплексных соединений следующего вида , (РеС] ) (СиС - (МпС18)2" 2п(С1з) (РЬС1в) " и т. п. Все эти комплексы имеют различную степень устойчивости в зависимости от кислотности раствора. [c.335]

Определение никеля фотоколориметрическим методом. Метод основан на реакции образования растворимого окрашенного в красный цвет комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. Состав образуемого комплекса пока полностью не установлен. Определению мешает большой избыток окислителя, так как он может вызвать обесцвечивание раствора. Определению мешают также железо, хром и марганец, поэтому при определении их связывают в растворимые бесцветные комплексные соединения сегнетовой солью (виннокислый калий-натрий). В этих условиях определению не мешают кобальт до 1,5%, молибден до 3%, хром до 18%, вольфрам до 18 %, медь до 2%, ванадий до 1 %. Измерение интенсивности окраски можно проводить визуальным методом, методом шкалы эталонных растворов, на фотоколориметре и спектрофотометре. [c.308]

Методами хроматографии и экстракции удалось выделить порфирино-вые комплексы никеля и ванадия, но ни один из них до сего времени вполне достоверно идентифицировать не удалось. Все порфириновые комплексы содержатся в тяжелых фракциях или нефтяных остатках, некоторые, очевидно, имеют низкую, но отчетливо проявляющуюся летучесть вместе с тем некоторые комплексы, содержащиеся в нефтяных остатках, частично разлагаются при промышленных процессах вакуумной перегонки и других термических процессах с образованием летучих металлоргаиических комплексных соединений. К]юме никеля и ванадия, в нефтях могут присутствовать другие металлы — алюминий, титан, кальций, железо, медь и молибден. Эти элементы качественно идентифицированы методами озоления, а в некоторых случаях экстракцией растворителями. В нефтях содержатся также некоторые элементы, очевидно, вводимые извне в результате применения в операциях бурения или добычи различных вспомогательных материалов. Одним из таких элементов является мышьяк, который, к сожалению, при перегонке переходит в бензин и загрязняет его, исключая возможность непосредственного проведения каталитического риформинга на платине. Часто обнаруживается также присутствие микроколичеств свинца обычно в виде тетраэтилпроизводного. [c.126]

Для окрашенных комплексных соединений, применяемых в фотометрическом анализе, обычно можно установить, является ли поглощающим свет центром (хромофором) ион металла или лиганд [I]. Например, салициловая кислота образует прочные комц-лексы с А1 +, 1п +, Оа +, РеЗ+, Си + и другими металлами. Однако первые три комплекса бесцветны, салицилат железа (при рН 7) красный, а салицилат меди зеленый (смесь моно- я дисалицила-тов меди). Это дает основание утверждать, что в последних двух комплексах хромофором является ион металла. По. спектрам поглощения в ультрафиолете также видно, что полоса поглощения салициловой кислоты лишь очень мало сдвигается при образовании комплекса с алюминием. [c.64]

Давно известна способность многих органических кислот, фенолов, тиокислот и т. п. к образованию окрашенных соединений комплексного характера с ионами. железа, ванадия, титана, меди и других хромофорных элементов. Однако большинство подобных соединений мало прочны. Равновесие их образования не сдвигается полностью даже при избытке одного из компонентов, а при разбавлении или изменении pH по обе стороны от оптимального значения они разлагаются. Наряду с этим давно обращали на себя внимание соединения металлов с такими органическими реактивами, у. которых имеется не одна, а две функциональные группы, способные реагировать с металлами. Одной из первых была исследована группа соединений аминоуксусной кислоты с медью и другими металлами. [c.267]

Пример 4. Определить оптимальную избыточную концентрацию реактива, необходимую для полного связывания определяемого иона в окрашенный комплекс в присутствии постороннего иона или в условиях образования нескольких окрашенных комплексных соединений определяемого иона. Например, определить оптимальную концентрацию салициловой кислоты HjSal, которую необходимо создать для определения железа в присутствии меди при pH = 5. Константа диссоциации салициловой кислоты равна 4-10 . Ионы Fe + образуют окрашенный комплекс с салициловой кислотой FeSal+ с константой нестойкости FeSal+ = 4-10 . [c.278]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]