влияние растворител

Измайлов предложил пользоваться для всех растворителей единой водородной шкалой. Он определил разность теплот сольватации иона водорода при переходе от одного растворителя к другому и вычислил разницу в стандартных потенциалах водородного электрода в соответствующих растворителях. Полученные им данные, характеризующие влияние растворителя на потенциалы ряда электродов, приведены в табл. 10.3. [c.222]

При достаточно малых концентрациях коэффициенты активности становятся постоянными и не зависящими от состава и, если выбрать за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор, можно положить коэффициенты активности равными единице. При этих условиях определение кп априори сводится к определению структурных параметров X, необходимых для определения суммы по состояниям для X, и к определению влияния растворителя на константу равновесия Кх- [c.431]

Чтобы наблюдать вполне определенное влияние растворителя, лучше всего было бы перейти к реакциям более высоких порядков. Так, для реакции третьего порядка п ----- 3, 450. Представляется довольно странным, что нельзя найти примеров реакции третьего порядка, изученных в газовой фазе и в растворе. Реакции N0 с Og, Glj или Big являются реакциями третьего порядка в газовой фазе, и их изучение в растворе могло бы оказаться очень интересным и полезным. [c.434]

Влияние растворителя можно представить без особого труда и для случая неидеальных разбавленных растворов . Для таких растворов с достаточной точностью соблюдается закон Генри, который гласит, что давление паров вещества над жидкостью пропорционально его концентрации в растворе. [c.434]

Такое сильное влияние растворителя будет выражаться в изменении энергии активации системы, которое частично компенсируется изменением предэкспоненциального множителя. Это эмпирическое правило достаточно хорошо соблюдается, когда на скорость реакции сильно влияет изменение растворителя. Заметное изменение скорости (в 100 раз и более) сопровождается изменениями как энергии активации, так и величины предэкспоненциального фактора, причем первое обычно преобладает. [c.435]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА РЕАКЦИЮ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА К БЕНЗОХИНОНУ [100, 101] [c.435]

Влияние растворителей на реакции между ионами [c.455]

Таким образом, принимая вакуум за стандартное состояние, можно связать влияние растворителя с коэффициентом активности иона [c.456]

Взаимодействие минимально для случая ориентации голова к хвосту (0 = 180 ). Заряд активированного комплекса равен заряду иона А, так что, кроме энергии диполя, определяемой по уравнению (XV.11.3), благодаря наличию заряда должен появиться кулоновский член типа члена в уравнение Дебая — Хюккеля. Однако в результате сокращения (при и = 0) с соответствующим выражением для иона можно получить следующее уравнение, описывающее влияние растворителя на константу скорости реакции иона с диполем [c.458]

Однако, несмотря на то, что такой механизм давался в ряде недавних работ, отсутствие резко выраженного влияния растворителя представляется сильным доказательством против существования какого бы то ни было промежуточного дипольного соединения со значительным разделением зарядов, которое, по крайней мере, предполагается при данном механизме. [c.180]

Скорость гидрогенолиза в различных растворителях уменьшается в следующем порядке этанол > бензол > циклогексан. Таким образом, влияние растворителя находится в согласии с ионным механизмом. [c.299]

Такое различие в значениях Кс показывает большое влияние растворителя на положение равновесня. Это влияние может быть очень сильно выражено. Так, для изомеризации производного триазола [c.286]

А. В. Писаржевский показал (1912), что для ионных реакций обмена в Смешанных растворителях (смеси воды со спиртами, глицерином, гликолем) величины изобарных потенциалов реакции меняются с изменением растворителя вплоть до перемены знака. Ни внутреннее трение, ни электролитическая диссоциация, ни растворимость не объясняют полностью влияния растворителя на положение равновесия. Основную роль для ионных равновесий в различных растворителях играет взаимодействие с растворителем растворенных веществ, диссоциирующих ва ионы (сольватация ионов). [c.287]

Это правило в большинстве случаев непригодно для трактовки влияния растворителя, хотя оно было предназначено отразить именно это влияние. Так, при 20° С вязкость метилового спирта примерно в 2 раза меньше [c.441]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Типичные условия проведения реакций (хотя они и не во всех случаях оптимальны) описаны в последующих разделах. Так, до сих пор нет ясного понимания того, как влияет структура катализатора на скорость и выход реакции [27, 28], Влияние растворителя, катализатора и перемешивания обсуждалось в гл. 1 и 2, поэтому здесь мы дадим только некоторые практические рекомендации. [c.88]

Влияние растворителей на реакции, в которых принимают участие ионы, рассматривалось рядом автором [55], однако достаточного количественного совпадения результатов теоретических расчетов с опытными данными получено не было. Важную роль, несомненно, играет отсутствие как теоретических, так и аксперимейтальных сведений о поведении полярных молекул в полях вблизи ионов. Задача заключается в том, чтобы определить, каким образом активности заряженных частиц меняются с изменением диэлектрической проницаемости среды. [c.455]

Нойес и Ламп [93] изучили поведение К п аллилиодида А1 в растворе, содержащем ингибитор (растворенный кислород), который реагирует с атомами I и таким образом конкурирует с рекомбинацией. Они показали, что квантовый выход реакции расходования или А1, который характеризует реакцию с ингибитором, увеличивается с уменьшением молекулярного веса растворителя и с увеличением температуры в соответствии с моделью клеточного эффекта. К сожалению, такие результаты сами по себе недостаточны для однозначного выделения клеточного эффекта из других возможных видов влияния растворителя на фотолиз. [c.466]

Аналогичные соотношения были предложены Винштейном и Грюнваль-дом[173] для учета влияния растворителя на реакции нуклеофильного заме- [c.525]

Кинетика процесса иногда зависит от природы растворителя. В некоторых случаях данный эффект обусловлен влиянием растворителя на термодинамическую активность реагентов. Сольва-тнрующая способность и диэлектрическая константа являются весьма существенными свойствами веществ. [c.83]

Были предприняты попытки обобщить влияние растворителей на асфальтовые продукты. Нелленстейн [83—84] предположил, что растворитель с поверхностным натяжением выше 26 дин будет пептизировать асфальт, в то время как растворитель с поверхностным натяжением ниже 24 дин будет вызывать выпадение хлопьевидного остатка. Для растворителей с поверхностным натяжением была определена стабильность мицелл асфальта но правило это лишь приблизительное. Здесь не обсуждаются испытания асфальтовых продуктов указания па эти испытания читатель найдет в работе Абрагама (Abraham [85]). [c.549]

Существенней особенпостью процесса является влияние растворителя на скорость распада перекиси, эффективность инициирования полимеризации, а так.же ка функциональность полимера частично природу концевых групп. Используя различные растворители, например метанол, ацетон, этанол, тетрагидрофуран (ТГФ), этилацетат и меняя условия реакции, можно получить полимеры с функциональностью от нуля до трех гидроксильных групп на макромолекулу [32]. Наряду с гидроксильными группами в полимере образуется некоторое количество альдегидных групп в результате индуцированного разложения перекиси и других побочных реакций [33]. [c.423]

Особое внимание Меншуткин уделил вопросу о влиянии растворителя на скорость реакции. Он установил два факта во-первых, эти реакции сказались кинетически бимолекулярными, как это и следует из стехиометрического уравнения во-вторых, скорость каждой данной реакции в значительной мере зависит от химической природы растворителя. Применение к реакциям Меншуткина теории столкновений сразу позволило установить чрезвычайно интересный факт только небольшая доля актив ных столкновений приводит к реакции. В качестве примера рас считаем эффективный диаметр столкновения для реакции вза имодейстБИя триэтиламина с бромэтаиом в растворе ацетона Экспериментально для этой реакции получено следующее зиа чение константы скорости = 8,5 л1моль - сек. Отсюда [c.188]

В табл. /11,4 приведены данные для трех различных реак ци1 в растворах. Влияние растворителя на скорость реакции весьма значительное для первой приведенной реакции замена бензольного раствора ацетоновым приводит к увеличению скорости в 30 раз, а для второй реакции замена нитробензола бен-3)1Л0ВЫм спиртом увеличивает скорость в 270 раз. Влияние растворителя на энергию активации менее заметно, но все же максимальная разность для второй реакции составляет 1380 кал. Весьма существенны значения стерических множителей наи-больщий из них имеет величину порядка 10" , а остальные — величины порядка ЮЛ [c.189]

Влияние растворителя иа подвижность иоиов иллюстрирует табл. XVII, 5, из которой следует, что и в органических растворителях подвижности ионов—величины такого же порядка, как и в водных растворах, т. е. выра- [c.440]

В работе необходимо на спектрографе ИСП-28 сг1ять спектры поглощения паров бензола, раствора бензола в метаноле или в этаноле и в гексане. Все спектры снимаются в ультрафиолетовой части с[1ектра. Полученные спектры следует сопоставить визуально и сделать заключение относительно влияния растворителя иа электронный спектр поглощен и я. [c.71]

Влияние растворителя на степень образования ионных пар проявляется [37] в величине наблюдаемого изотропного сдвига. Данные по сдвигу для системы [(н- 4Hq)4N] [(С ,Н5)з СоВгз] можно привести в соответствие [38] с выражением для константы равновесия следующей реакции [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология