Полиизобутилей растворители и температуры

Растворитель Характеристическая вязкость [г ] полиизобутилена при температурах [c.252]

Необходимо отметить еще одну особенность структуры клубков, образующихся из нитевидных макромолекул в растворе. С повышением температуры они становятся более рыхлыми, благодаря чему их влияние на объемную вязкость увеличивается. Наряду с этим молекулы растворителя, а также молекулы реагента — кислоты в данном случае легче диффундируют через рыхлые структуры клубков. Поэтому в растворах полиизобутилена (ПИБ) температура в большей степени влияет на коэффициент диффузии О (независимо от изменения текучести), чем это предусмотрено по уравнению Сто-. кса — Эйнштейна. [c.240]

Рассматриваются способы очистки отработанных смазочных масел с помощью растворителей, способных растворять базовую основу масла, вызывать флокуляцию примесей и нежелательных включений. Проводится сравнительное исследование влияния кетонов и спиртов на экстракцию — флокуляцию масел при нормальной температуре. Показано, что флокулирующее действие, главным образом, оказывают полярные растворители, а неполярные макромолекулы затрудняют процесс растворения. В связи с этим разность между параметрами растворимости растворителя и типичного полиизобутилена используется в качестве критерия при выборе смеси растворителей, поскольку найдена корреляция между этой разностью и осадкообразованием. Указывается, что добавление КОН в спиртовый раствор облегчает разрушение стабильных дисперсий и увеличивает осадкообразование примесей. [c.191]

При получении полиизобутилена в среде жидкого этилена тепло, выделяющееся в результате реакции полимеризации, отводится за счет испарения растворителя, что позволяет поддерживать в реакционной зоне низкую температуру (температура кипения этилена при атмосферном давлении - 169 К), необходимую для получения достаточно высокомолекулярного полимера. Полиизобутилен с молекулярной массой свыше 100 ООО может быть получен только при температуре ниже - 188 К (рис.7.2). [c.292]

В табл. 13 указаны свойства некоторых пластмасс. Преимущество пластмассовых форм — высокая коррозионная стойкость, возможность механической обработки, а в некоторых случаях хорошая растворимость в органических растворителях, низкая температура плавления, низкая температура размягчения и т. д. Известно применение следующих полимерных материалов [9, 23, 24, 761 эпоксидных смол (усадка 0,2 %), поливинилхлорида, акрилатов, полиэтилена, сополимера дивинила, полиметилметакрилатов (органическое стекло), полистирола, целлулоида, эластичных композиций на основе поливинилхлорида, искусственной кожи, стиракрила. Следует учитывать, что процесс отверждения стиракрила (например, марки Т) происходит с выделением теплоты, поэтому заливку в форму, смазанную силиконовым маслом или 3 %-ным раствором полиизобутилена в бензине, следует выполнять небольшими порциями стиракрила. Для увеличения проводимости, механической прочности, уменьшения усадки эпоксидные составы наполняют порошками железа, меди, алюминия (до 75 %). Форму для заливки эпоксидной смолы также смазывают, как и при работе со стиракрилом. Форму из полистирола, уложенную на деревянный шаблон [761, используют для изготовления полусферической никелевой диафрагмы диаметром 1,5 мм и толщиной 0,13 мм. [c.25]

Во избежание чрезмерно энергичного течения полимеризации, что может привести к взрыву, и для сохранения постоянства температуры реакция проводится в среде растворителей, поглощающих при своем испарении избыточное тепло (около 41,8 кДж/моль). Таким растворителем часто служит этилен, который имеет достаточно низкую температуру кипения (—104 С) и не полимеризуется при условиях получения полиизобутилена. [c.285]

Полиизобутилены среднего молекулярного веса (10 ООО—20 ООО). Изобутилен, тщательно очищенный от примесей, понижающих степень полимеризации, в присутствии ВРз в легколетучих разбавителях (например, этилене, этане, пропане, бутане) или в инертных растворителях (ССЦ, гептане, бензоле и толуоле) при температуре до —10° образует полимеры молекулярного веса 10 ООО—20 000 [100— 116]. В случае изобутилена, содержащего н. олефины, полимеризацию проводят при более низких температурах, например при —80°. [c.202]

Существенным недостатком каучукоподобных полиизобутиленов является их высокая насыщенность и как следствие этого неспособность вулканизироваться. Поэтому рекомендуется полиизобутилены высокого молекулярного веса галоидировать действием галоидов в присутствии BF3 в растворителях (четыреххлористый углерод) при температуре 32—175° [133, 134]. В результате отщепления галоидоводородных кислот получаются ненасыщенные полиизобутилены, способные вулканизироваться. [c.203]

Из сернокислотного экстракта при повышенной температуре (120—130 °С) выделяют изобутилен (обратимая реакция), а серную кислоту вновь направляют на экстракцию. Так получают изобутилен высокой чистоты (99,0—99,9%), пригодный для синтеза полиизобутилена. Освобожденная от изобутилена головная фракция и остаток (смесь н-бутана с бутеном-2) проходят экстрактивную ректификацию в присутствии фурфурола или других растворителей. При этом парафины (изобутан и н-бутан) получают в виде головных фракций, а бутен-1 и бутен-2 затем отгоняют из их раствора в третьем компоненте. [c.71]

Температура вспышки содержание ароматических углеводородов, серы, механических примесей, водорастворимых кислот и щелочей скорость улетучивания Растворитель полимеров бутадиена, полиизобутилена, бутилкаучука,,, масел. Изготовление галошного лака иа окисленного СКБ [c.471]

Сырьем для производства полиизобутилена является изобутилен, который получают из газов крекинга нефти и нефтепродуктов, а также из некоторых природных газов. При обычных давлении и температуре изобутилен—бесцветный газ с температурой плавления —140,35° С и температурой кипения 6,9° С. С воздухом изобутилен образует взрывчатые смеси, нижний предел взрываемости которых составляет 1,7, а верхний — 9 объемн.%. Обычно полимеризацию изобутилена проводят в среде растворителя, испарение которого способствует отводу тепла реакции [138]. [c.276]

Рис. 117. Влияние температуры на характеристическую вязкость полиизобутилена (Л1 = 1 460 ООО) в хорошем растворителе (циклогексан) и в двух плохих растворителях (толуол и бензол)8 .

Таким образом, приведенный экспериментальный материал свидетельствует о том, что уравнение (1) не всегда соблюдается. При наличии одних и тех же полярных групп в молекуле пластификатора изменение температуры стеклования полимера зависит от размера и формы молекулы пластификатора, что проявляется еще отчетливее при пластификации неполярных полимеров неполярными пластификаторами. Так, например, при одинаковом числе углеродных атомов в молекуле линейные молекулы (н-гексан) смещают температуру стеклования полиизобутилена сильнее, чем циклические молекулы (циклогексан или бензол). Как известно, энергия взаимодействия между неполярными компонентами не играет существенной роли. Основное значение имеют конформационные превращения цепей полимера в растворе, сопровождающиеся изменением энтропии (глава XVI). Если в растворах объем, занятый растворителем, один и тот же для разных растворителей, то число конформаций, которые могут принять цепи, должно быть одинаковым. Поэтому при равной объемной доле растворителя или пластификатора можно ожидать одинакового смещения Т . Следовательно, понижение температуры стеклования должно быть пропорционально объемной доле пластификатора ф [c.481]

Чем больше положительное значение Лг, тем лучше растворитель. Из табл. 11.1 видно, например, что при заданных температурах дихлорэтан — хороший растворитель для полистирола, а циклогексан — плохой. В то же время циклогексан является хорошим растворителем для полиизобутилена. [c.309]

Стабильность полиизобутилена молекулярного веса 20 ООО— 30 ООО в масляном растворе значительно выше. По данным Н. Г. Пучкова (рис. 223), полиизобутилен молекулярного веса 30 ООО в масле МК-22 показывает видимые признаки распада лишь при температуре около 300°. При 320° распад резко ускоряется, и при 350—360° вязкость приближается к вязкости растворителя, т. е. исходного масла [27]. [c.494]

Для повышения химической стойкости резиновых прокладок их заключают в чехольчики из пленки фторопласта. Прокладки из пластмасс (полиизобутилена, полиэтилена, фторопласта) используются в трубопроводах, транспортирующих агрессивные продукты. Прокладки из фторопласта-4 наиболее стойки в агрессивных средах, за исключением трехфтористого хлора и элементарного фтора. Преимуществом прокладок из фторопласта кроме хорошей устойчивости к агрессивным средам является несмачиваемость, в результате чего они не разбухают ни от воды, ни от различных растворителей. Фторопластовые прокладки могут работать в пределах температур от 195 до 250° С. [c.47]

Растворители. Для получения высокомолекулярного полиизобутилена реакция должна проходить при пониженной температуре, что осложняется высокой экзотермичностью процесса, так как количество выделяемого тепла составляет около 42 кДж/моль. Для уменьшения количества выделяющегося тепла к реакционной смеси добавляют растворители или разбавители. Необходимая для полимеризации низкая температура (около —100°С) поддерживается отводом теплоты с помощью хладоагентов растворителей и разбавителей. [c.59]

Рис. 7.9. Зависимость молекулярной массы полиизобутилена от температуры полимеризации (ИБ 27,5% (масс), А1С1з 7,6 10 моль/л, растворитель - этилхлорид)

Поскольку в растворах ближайшими соседями полимерных сегментов являются молекулы растворителя, происходит их трение друг о друга и перескоки как сегментов, так и малых молекул. Величину теплоты активации, затрачиваемую в этом процессе, можно рассчитать по тангенсу угла наклона Прямой lg г = /(1/7 ). Наклон прямой, а следовательно, и теплота активации течения зависят от природы растворенного полимера, его межмолекулярного взаимодействия с растворителем. В широком диапазоне концентраций теплота активации течения с конпентрацией изменяется нелинейно. Особенно резко она возрастает при больших концентрациях для растворов, которые при данной температуре приближаются к температуре стеклования. Теплота активации течения раствора зависиг от молекулярного веса полимера только в области очень низких молекулярГ1Ь1х весов. Например, при изменении молекулярного веса полиизобутилена от 10 (изооктан) до 9 10 теплота активации изменяется от 1,9 ккал/моль до 14,5 ккал молъ возрастание молекулярного веса от 9 10 до 2. 10 приводит к повышению этой величины всего на 1,5 ккал моль. Дальнейшее увеличение молекулярного веса НС влияет на теплоту активации течения [c.421]

Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполярные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан —декан ). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипени до критцческо 1 температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической температуры смешения вперв ые было обнаружено для растворов полиизобутилена в алканах. которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазь находятся под значите.льным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного веса растворенного полимера и критической температуры растворителя. Так, Для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного [c.328]

Т-образные прокладки из теплостойкой резины с защитным чехольчиком из фторопласта-4 стойки по отношению ко всем агрессивным средам в интервале температур от —30 до -Ы40 С. Т-О браэные про,кладки из резины Р1РП-1225 (на основе фтор-каучука СКФ-32) стойки к действию растворителей (гексана, трихлорэтана, бензола, дихлорэтана, толуола и др.) в интервале температур от —20 до -Ь200°С, и поэтому их применяют на линиях стеклянных и ситалловых трубопроводов, предназначенных для транспортирования активных растворителей. При монтаже труб с буртами возможно применение также прокладок из асбеста, паронита,, некоторых пластмасс (например, смеси полиэтилена и полииЗобутилена, так называемый ПОВ-60). Прокладки из ПОВ-60 устойчивы по отни- [c.187]

Для разбавленных растворов полиизобутилена в изооктане было найдено dnId = = 1,42-10 (г/<Э/ ) 1. Для полиизобутилена в этиловом эфире и-гептановой кислоты та же величина, измеренная на дифференциальном рефрактометре Феникс при 34° составляет 1,04-10 (г/Эл) . Для определения парциального удельного объема измеряли плотность разбавленных растворов полиизобутилена в этиловом эфире н-гепта-новой кислоты при 34° с помощью калиброванного пикнометра и полумикровесов. Парциальный удельный объем, вычисленный из этих данных по методу отрезков, описанному Люисом и Рендаллом [129], равен 1,106 см 1г. Плотность растворителя при этой температуре составляла 0,8563 г см . Для растворов полиизобутилена в изооктане при 25° необходимая для расчетов величина (1 — V q) равна 0,272. [c.65]

Полиизобутилены получаемые при низкой температуре [—15—(—)65°С] в среде углеводородного растворителя с применением в качестве катализатора хлористого алюминия или фтористого бора образуют в зависимости от температуры полимеризации мягкую липкую смолу или твердый эластичный материал. Эти полимеры, как и жидкие маслообразные полиизобути-.лены, весьма устойчивы к действию кислорода, озона, кислот и ряда других химически активных веществ, обладают хорошими диэлектрическими свойствами. Полиизобутилены такого типа находят весьма широкое применение. [c.170]

Приклеивание непроницаемого подслоя. Оклеечные работы проводят при температуре окружающего воздуха не менее 10 °С. Заготовки полиизобутилена или пленки ПДБ дважды прогрун-товывают клеем с сушкой первого слоя до удаления растворителя и второго — до отлипа . Толщина слоя клея не должна превышать 1 мм. Листы наклеивают с нахлестом 30—40 мм для поли-184 [c.184]

Физические свойства. Полиизобутилены с низким молекулярным весом — вязкие маслоподобные жидкости, а с молекулярным весом больше 50 ООО —каучукоподобные вещества. Натта [171] сравнивает растворимость, температуру плавления и плотность аморфных и кристаллических полиизобутил енов, полученных методами стереоспецифической полимеризации. По всем этим показателям кристаллический полиизобутилен выгодно отличается от аморфного плотность (г/сж ) для кристаллического образца 1,08, температура плавления—220°, в то время как для аморфного—1,04—1,065 и 170° соответственно. Растворимость кристаллического полимера в обычных растворителях значительно меньше, чем аморфного. Указанные различия в свойствах объясняются неодинаковой пространственной структурой цепей кристаллических и аморфных образцов, что подтверждается заметными различиями в их инфракрасных спектрах. Автор считает, что в цепях кристаллических полимеров все группы, связанные с асимметрическими атомами уг- [c.199]

Для получения высокомолекулярного полиизобутилена реакцию проводят при низких температурах ( —100°) в присутствии растворителей, применяя в качестве катализаторов различные галоидные соединения (ВРз, А1С1з, Т1Си). Катализаторы этого типа в весьма большой степени ускоряют реакцию. По своей активности они могут быть расположены в следующий ряд [c.186]

Высокомолекулярные продукты получаются лищь при очень низкой температуре. Снижение молекулярного веса полиизобутилена происходит как при повыщении температуры, так и при наличии низкомолекулярных продуктов полимеризации, например диизобутилена. Определенное значение имеет также характер растворителя и, в первую очередь, его диэлектрическая постоянная, которая влияет на скорость реакции и на молекулярный вес полимера. [c.92]

Полиизобутилен получается при полимеризации изобутилена (бесцветный газ с температурой кипения — 6,9°) в присутствии катализатора (А1С1з и др.). Он представляет собой каучукоподобный эластичный мягкий материал с высокой морозостойкостью, водостойкостью и химической стойкостью. При обыкновенной температуре он устойчив почти ко всем кислотам и щелочам, не растворяется в спиртах, эфирах и других полярных растворителях. Сравнительно легко полиизобутилен растворяется в ароматических углеводородах, сероуглероде и хлорированных углеводородах. Высокоэластические свойства полиизобутилена сохраняются в пределах от —60 до 4-60°. При более высоких температурах он становится липким. [c.164]

Рис. 13.17, Кривые течения растворов полиизобутилена (а), полистирола в плохом растворителе — декалйне (б) и ацетата целлюлозы (в) при разных температурах.

Поулс 569,562 изучил спектр ЯМР системы полиизобутилен — бензол и полиизобутилен — четыреххлористый углерод. Оказалось, что существует критическая концентрация растворителя, при которой наблюдается освобождение цепей полимера. Эта концентрация соответствует содержанию шести мономерных звеньев полиизобутилена на одну молеку.пу растворителя. При молекулярном отношении полимера к бензолу, меньшем чем 6 1, падение второго момента при нагревании происходит при температуре, на 30 градусов меньшей, чем у чистого полимера (рис. 122). [c.253]

Резины на основе каучука СКТН-1 не выдерживают длительного действия разбавленных азотной, соляной и серной кислот, а также едкого натра даже при комнатной температуре. Интересное исключение представляет ледяная, т. е. 99,8—100%-ная уксусная кислота, к которой эти резины устойчивы. Указанное обстоятельство представляет практический интерес, поскольку ледяная уксусная кислота, обладающая, как известно, смешанными функциями сильной кислоты и активного органического растворителя, разрушает резины на основе других эластомеров, за исключением наполненного полиизобутилена ПСГ, который является уже не эластичным, а пластичным материалом. [c.160]

Для получения высокомолекулярного полиизобутилена реакцию проводят при температурах около—100"С в присутствии растворителя (жидкого этилена с температурой — 104°С) и катализаторов (галоидных соединений — трехфтористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана и Др.). Особенно сильно ускоряет реакцию трехфтористый бор. После внесения всего лишь 0,5% катализатора скорость полимеризации изобутилена становится близкой к скорости взрыва. Эта реакция является одной из самых быстрых в химии полимеров. Она сопровождается выделением большого количества тепла, соторое нужно быстро отводить. Поэтому процесс поли.мериза-ции и ведется в растворителях. [c.23]

В целях создания хорошей гидроизоляции площадок и межэтажных перекрытий в местах установки фильтрпрессов рекомендуется применять листовой полиизобутилен, наклеенный на биту-миноле по бетонному основанию. Поверх слоя полиизобутилена можно настелить пол из кислотоупорного кирпича, соответствующего ГОСТ 474—41. Битуминоли представляют собой мастики, полученные в результате перемешивания битума с пылевидными наполнителями. Они обладают достаточной стойкостью к кислым и щелочным растворам. Полы из кислотоупорного кирпича или плиток на битумной мастике вполне устойчивы к серной кислоте концентрации 15% при температуре до 25°. Хорошая устойчивость полов наблюдается при действии растворов едкого натра н калия при концентрации до 15 о и температуре не выше 25 . Битумные мастики нельзя применять для настилания полов там, где температура помещения ниже нуля или среда содержит орга нические растворители. [c.112]

Особыми качествами смесей полиизобутилена с битумом, по сравнению с чистым битумом, являются более низкая температура застывания и более высокая температура канле-надепия при одновременном повышении дуктильности [14]. В Германии запатентован процесс приготовления замазки для осадочных и температурных швов путем смешения раствора полиизобутилена с битумом и наполнителями с последующей отгонкой растворителя [15]. Продукт взаимодействия между жидким полиизобутилепом и РзЗд, обработанный водяным паром и алкил-аминами, также служит для улучшения свойств битумных [c.265]

Для производства изоляционных материалов на базе полиизобутилена существует, наконец, возможность вызывать набухание полиизобутилена в склонных к полимеризации растворителях и затем полимеризовать последние. В Англии выдан патент на процесс производства изоляционных материалов путем набухания полиизобутилена в п-дивинилбензоле при обычной температуре и последующей полимеризации и-дивипилбензола нри нагреве до 120° С [126]. В 1938 г. в Германии был разработан процесс производства покрытия для проволоки и жести из полиизобутилена, твердость которого повышена с помощью сополимеризации [159]. Сополимеризацию проводят, как описано в 6 главы X раздела четвертого, после чего сополимеризат растворяют в толуоле, и раствор перерабатывают в покрывающую массу. [c.278]

Первый патент в этой области был взят в Германии фирмой И. Г. Фарбениндустри [243]. Этот патент описывает массы для покрытия поверхностей и пропитки, представляющие собой жидкие или пастообразные смеси парафина, полимеризата изобутилена, полученного при низкой температуре в присутствии галогенида алюминия, и органического растворителя. Такие смеси служат для покрытия или импрегнирования самых различных материалов и предметов, как-то металлы, дерево, бумага, ткани, фрукты, зоологические или ботанические или химические препараты. Покрытия делают соотв етствующие материалы и предметы стойкими и защищают их от влаги, атмосферных и прочих внешних воздействий. Одновременно в США был взят патент на пропитку волокнистых материалов раствором полимеризован-його изобутилена в минеральном масле, бензоле, четыреххлорйстом углероде или терпентине [244 ]. Пропитка защищает бумагу, дерево, кожу, картон и строительные материалы от влаги, бактерий, нас комых, окисления и коррозии. Позднее использование растворов полиизобутилена для пропитки тканей и придания последним [c.292]

Защитные покрытия из полиизобутилена и полиэтилена могут также изготовляться по методу фирмы Кнапзак-Грисхейм (Кпарбаск-СпеБвЬет) [296], [297], [298], [299]. При добавке 0,5—2 % окиси титана уже при весьма низких температурах получаются прочные, связные покрытия [300]. Покрытия получаются без единой трещины. Необходимая для этого процесса порошкообразная форма полиэтилена и полиизобутилена может быть приготовлена различными способами. По данным французского патента [301], горячую массу растворяют в растворителе и затем измельчают образующийся при охлаждении гель, одновременно добавляя к смеси силиконовое масло. В ФРГ одна из [c.296]

Полиизобутилен нашел также применение в качестве ko mho-нента гидравлических масел. Германская фирма Курт Гесс запатентовала применение растворов иолиизобутилена в толуоле, ксилоле, циклогексане, тетрагидронафталине и декалине в качестве гидравлических жидкостей для низких температур [433]. В США запатентована гидравлическая жидкость, состоящая из какого-либо изопарафинового или нафталинового углеводорода (растворитель), полиизобутилена (мол. вес 500—2000) и полиакрилового эфира [434]. Фирма Стандарт ойл выпускает гидравлическую жидкость, основу которой составляет хлорированный изопропилбензол, загущенный 2—20% иолиизобутилена аюл. веса 1000—15 ООО [435]. Смеси жидких эфиров моно- или дикарбоновых кислот с одно- или двухосновными спиртами и жидким нолиизобутиленом имеют очень малый вязкостно-температурный коэффициент и поэтому применимы для привода различных устройств на военных самолетах [436]. Фирма Стандарт ойл приводит также перечень компонентов одной из получаемых ею гидравлических жидкостей минеральное масло, алкилбензол, нолиизобутилен мол. веса 10 000—20 ООО, алкилфенолсульфид, сульфонат кальция, сульфированное спермацетовое масло и ингибитор окисления [437]. Фирма Шелл использует в качестве основы низкотемпературных гидравлических жидкостей смеси. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология