Поликонденсация в тонком слое

Рис. 4.7. Скорость поликонденсации в тонких слоях Сплошные линии — расчет по математической модели точки экспериментальные данные для разных толщин слоев

При ЛИНИЯХ большой длины между выгрузочным насосом реактора окончательной поликонденсации и коллектором прядильных машин Устанавливают напорный шестеренчатый насос. Для полного удаления из расплавленного полиэфира включений частиц разложившегося полимера (тонкий слой разложившегося полимера почти всегда накапливается на стенках реактора непрерывного действия за длительный срок его работы), агломерированных добавок и полимерного геля рекомендовано [14] после напорного блока устанавливать переключаемые фильтры. [c.195]

Для непрерывного процесса полимеризации капролактама по способу Н. П. с прядением волокна из расплава предлагается метод непрерывного освобождения полимера от мономеров, содержащихся в нем в количестве 8—15%. Для этой цели расплав в вакууме непрерывно пропускают тонким слоем по наклонным поверхностям конусов внутри прядильной шахты . Для улучшения равномерности свежеспряденных полиамидных волокон предлагается быстро пропускать их на пути к приемной шпуле через камеру с влажным воздухом (90 у влажности), нагретым выше 65°. В связи с этим интересно отметить, что в настоящее время во всех странах, по-видимому, склоняются к строительству новых заводов, вырабатывающих полиамидное волокно из поликапролактама, а не из полиамидов, полученных поликонденсацией диаминов и дикарбоновых кислот . Возможно, что наряду с чисто экономическими причинами в этом случае большую роль играют также повышенная мягкость и большая легкость переработки волокон из поликапролактама, так как эти волокна всегда содержат некоторое количество пластификатора в виде мономера. [c.430]

Еще один метод синтеза привитых сополимеров состоит в поликонденсации полимеров на границе раздела фаз [261, 262]. При контакте двух несмешивающихся растворителей, каждый из которых содержит очень активное бифункциональное соединение, на поверхности раздела этих растворителей может произойти реакция поликонденсации. Аналогично этому, если нанести очень тонкий слой одного раствора на подложку, а затем опустить ее в другой раствор, на подложке образуется чрезвычайно тонкая пленка полимера. Если в самой подложке содержатся реакционноспособные группы, аналогичные активным группам, содержащимся в растворе, произойдет привитая сополимеризация, в результате которой пленка будет химически связана с подложкой. [c.44]

Жидкую смолу, смешанную с отвердителем, наносят на стружки обычно методом распыления во вращающемся барабане. Способность смолы к распылению возрастает по мере уменьшения вязкости раствора, а прочность плиты тем больше, чем более равномерным и тонким слоем был распределен клей (рис. V. 16). Поэтому для древесностружечных плит применяются смолы с наименьшей степенью поликонденсации, что позволяет вводить в клей очень незначительные количества воды. Производятся, например клеи с вязкостью 600—700 спз при содержании сухого вещества - 65%. Такие клеи разбавляют до содержания сухого остатка 50 5%. Зависимость вязкости клея от температуры и концентрации приводится на рис. V. 17 и V. 18 Ч [c.137]

Покрытия, получаемые в результате химических превращений. Образование таких покрытий происходит главным образом в результате окисления, полимеризации и поликонденсации. Благодаря этим процессам пленкообразующее из жидкого состояния переходит в твердое. Наиболее наглядным примером может служить высыхание натуральной олифы или краски на ее основе. Если нанести тонким слоем натуральную олифу на поверхность стекла или металла, то через некоторое время под влиянием кислорода воздуха, света и температуры она превратится в твердую пленку. Также высыхают масляные лаки и эмали, но вначале испаряется растворитель, а затем уже образуется твердая пленка под влиянием упомянутых процессов. Такие пленки переходят в необратимое состояние. Под действием растворителя они могут набухать, но в раствор не переходят. Так образуются покрытия на основе масел, алкидных, эпоксидных, меламиноформальдегидных, полиуретановых и других поликонденсационных смол. [c.32]

Рис. 3.4. Зависимость степени поликонденсации при получении полиэтилентерефталата в статических тонких слоях при 270 С (концентрация катализатора - 3 10 моля триацетата сурьмы/моль мономера) от продолжительности процесса

Составные М. р. изготовляют нанесением на пористую подложку из полимера, стекла, керамики или др. тонкого (одного или неск.) слоя полимера (напр., погружением подложки в р-р полимера, поливом его, межфазной поликонденсацией или полимеризацией мономеров в низкотемпературной плазме, напылением). [c.32]

Несмотря на значительные технологические трудности получения мембран на границе раздела фаз, эти методы привлекают возможностью получения очень тонких полимерных слоев и повышения производительности мембран. Разработаны методы получения тонких полимерных пленок путем их прямого синтеза на границе раздела двух жидких фаз в результате реакции поликонденсации [50]. Образующуюся при этом полиамидную пленку вытягивают из жидкости и наносят на подложку. Достоинством этого метода является отсутствие стадии приготовления полимерного раствора, что значительно ускоряет процесс получения мембраны. [c.156]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Поликонденсация силиката, даже при нанесении С. к. на окрашиваемую поверхность тонким слоем,— длительный процесс (до нескольких мес). Для его ускорения в состав С. к. вводят небольшие количества т. наз. силикатизаторов [напр., Mg Og, к-рый вступает с силикатом калия в реакцию замещения с образованием нерастворимого стекла, или Са(В02)а HjO, действующий как катализатор]. [c.204]

Известно много попыток создания непрерывного процесса получения Ф.-ф.с. Однако в промышленном масштабе лишь новолачные смолы производятся с 1964 непрерывным методом. Поликонденсацию проводят при темп-ре кипения и атмосферном давлении в многосекционном реакторе, в каждой секции к-рого поддерживается режим, близкий к идеальному смешению. Выделяющиеся при кипении пары направляются в теплообменник, где отдают значительную часть тепла для предварительного разогрева исходной смеси, и затем поступают в холодильник. Конденсат возвращается в реактор. Образовавшуюся смолу отделяют от надсмольной воды во флорентийском сосуде. Выпаривание летучих компонентов из смолы осуществляют в режиме кольцевого течения тонкого слоя смолы по внутренней поверхности труб выпарногц аппарата. Пленочный режим выпаривания позволяет быстро и удобно получать смолы с низким (1—3%) содержанием фенола. [c.358]

Образовавшийся радикал инициирует цепную реакцию полимеризации. В патентах фирмы Bayer [9] предлагается высокоактивный в тонких слоях состав, полимеризующийся при облучении люминесцентными лампами в УФ- и видимой области спектра, состоящий из стирола и продуктов поликонденсации малеинового ангидрида, фталевого ангидрида и этиленгликоля, 1,3-бутиленгли-коля или пропандиола-1,2 сенсибилизаторами служат разнообразные эфиры бензоина. Композиция может содержать перекисные инициаторы или металлсодержащие ускорители или эфиры фосфорной кислоты [15, 16]. Среди эфиров бензоина практический интерес представляют жидкие при комнатной температуре эфиры, среди них вгор-бутиловый эфир, вероятно, предпочтительнее. [c.97]

Большие н неиспользованные возможности таит в себе второй путь — химическая и физическая модификация в процессе переработки полимеров в пленки. Образование пленок происходит после того, как в жидкости или расплаве, нанесенном в виде тонкого слоя на поверхность с малой адгезионной способностью, происходит образование связей, соединяющих молекулы вещества в единую прочную систему. Возникновение таких связей осуществляется в результате понижения температуры и застекловывания расплава или путем реакций полимеризации, поликонденсации и сшивания. В первом случае необходимым условием образования прочных пленок является достаточно высокое значение молекулярного веса полимера, из которого получается пленочный материал Во втором случае, естественно, возможен рост макромолекул до достижения необходимого значения молекулярного веса или образование новых химических связей, соединяющих макромолекулы в единое целое, непосредственно в процессе пленкообразования. [c.102]

Подготовка поверхности под склеивание может производиться разными способами. Наиболее распространена очистка от различных загрязнений путем обезжиривания, шерохования, опескоструива-ния и т.д. Механическую обработку, а также оксидирование металлов также иногда считают модификацией, но влияние подобных методов на прочность и долговечность клеевых соединений будет рассмотрено в других главах. Здесь же мы рассмотрим такие методы подготовки субстрата, когда улучшения свойств клеевых соединений, в том числе прочности и водостойкости, добиваются, покрывая склеиваемые материалы низкомолекулярными веществами или полимерами. В первом случае речь идет об аппретах, покрывающих поверхность тонким слоем (начиная от мономолекулярно-го.) и представляющих собой обычно кремнийорганические соединения, в том числе способные к поликонденсации при химическом взаимодействии с поверхностью, парами воды, находящимися в воздухе, и др. Во втором случае используются различные полимеры, служащие грунтами (праймерами) и способные образовывать сплошную пленку с хорошей адгезией к субстрату. В последнее время получил распространение комбинированный способ, по которому низкомолекулярные аппреты сочетают с полимерным грунтом. [c.38]

Одной из интересных особенностей связанной с физикой тонких слоев силиконов, является их ярко выраженное гидрофобное поведение. Это свойство находит практическое применение для гидрофобизации поверхностей. С этой целью поверхность предмета обрабатывается, например, парами метилхлорсиланов, причем в результате гидролиза образуется весьма тонкая гидрофобная пленка. Количества воды, адсорбированной на поверхности, вполне достаточно, чтобы вызвать этот гидролиз и последуюпдую поликонденсацию. Гидрофобную пленку можно нанести на поверхность и более простым способом, — обтирая/изде-лие тряпкой, смоченной жидким гидролизованным кремнийорганиче-ским соединением. Толщина получаемого при этом слоя в зависимости от вида обработки — от 10 до 300 мономолекулярных слоев. Важность гидрофобизации в ряде областей очевидна — особенно это относится к электротехнике. Благодаря гидрофобизации исключается вредное влияние атмосферной влаги на поверхностное сопротивление, величина которой может достигать нескольких сотен мегаом. Рассмотренные свой- [c.212]