Полимеры с сопряженными двойными связями

Однако при полимеризации нитрилов образуется полимер с сопряженными двойными связями [c.417]

На второй стадии полимер с сопряженными двойными связями разлагается при 450 °С с образованием углеводородов, аце- [c.108]

Алкины в определенных условиях образуют полимеры с сопряженными двойными связями. [c.260]

Линейные полимеры с сопряженными двойными связями легко подвергаются окислению на воздухе, в некоторых случаях даже нри [c.248]

По термостойкости П. уступают своим чисто органич. аналогам. П. проявляют электронообменные свойства, полимеры с сопряженными двойными связями обладают полупроводниковыми свойствами. [c.368]

Цепь полимера с сопряженными двойными связями ведет себя иначе, чем низкомолекулярные аналоги, так как может происходить делокализация я-электронов по цепи. Так, при исследовании реакции серусодержащих соединений по двойным связям изопентена и полиизопрена обнаружена [7] пониженная реакцион-12 [c.12]

Регулярно построенные полимеры с сопряженными двойными связями обладают высокой термостойкостью и интересными полупроводниковыми свойствами. К их числу относятся полифенилены (А. А. Берлин) [c.22]

Повышение температуры реакции до 70 °С вызывает дегидрохлорирование ПВХ, которое в свою очередь приводит к образованию темноокрашенных структурированных полимеров с сопряженными двойными связями. [c.337]

При окислении этими реагентами, так же как и при окислении азотной кислотой, образуются бесцветные полимеры, содержащие карбонильные группы. Лишь в случае окисления ПВХ в присутствии серной кислоты образуются нерастворимые коричневые трехмерные полимеры с сопряженными двойными связями [c.353]

Хорошим стабилизаторами термоокисления кремнийорганических резин являются кремнийсодержащие амины и некоторые полимеры с сопряженными двойными связями [418, 419]. [c.52]

Имеется ряд работ [2—4], посвященных получению полимеров с сопряженными двойными связями, хелатных полимеров, а также полимеров, содержащих в основной цепи гетероатомы. [c.85]

Физические свойства полимеров с сопряженными двойными связями на основе а-хлоракрилонитрила [c.176]

Электропроводящие полимеры —органические полупроводники— это обширный класс материалов, характерной особенностью которых является наличие системы сопряженных двойных связей с делокализованными л-электро-нами. В настоящее время синтезировано большое число электропроводящих полимеров с сопряженными двойными связями. Как показали исследования эффекта Холла, в электропроводящих полимерах возможна как электронная, так и дырочная электрическая проводимость. Имеют место и другие механизмы электрической проводимости полимеров, обусловленные присутствием комплексов с переносом заряда, наличием в макромолекуле атомов металлов. [c.128]

Интересно сопоставить процессы радиационной и термической деструкции. Разрушение основных цепей в первом случае является преобладающим процессом для полимеров, звенья которых имеют четвертичный углеродный атом, т. е. не содержат легко отщепляемых атомов водорода, или имеют третичный углеродный атом, но с заместителем в виде сильно отрицательной группы. Эти же полимеры в процессах термической деструкции деполимеризуются или образуют полимеры с сопряженными двойными связями. [c.96]

В 1959 г. в работе А. А. Берлина и др. [7] было обнаружено, что узкие сигналы ЭПР наблюдаются у полимеров с сопряженными двойными связями типа полифенилацетилена [c.220]

Действительно, точно такие же сигналы ЭПР дают многие красители, характеризующиеся развитой системой сопряженных связей [12, 13],фтало-цианин без металла и его комплексы с диамагнитными металлами [14, 15] и многие другие соединения. При этом, как и в случае полимеров, с сопряженными двойными связями наблюдаются узкие (АЯ 10 э) симметричные синглетные сигналы ЭПР с величиной -фактора, близкой к чисто спиновому значению, и с интенсивностью, соответствующей содержанию одного неспаренного электрона на 100—5000 молекул. Сигнал полностью исчезает при растворении, но вновь появляется при образовании твердой фазы, что свидетельствует о том, что его появление связано не только со свойствами отдельных молекул, но и с их упаковкой в решетке. Как показали измерения в широком интервале температур, наблюдаемые на опыте малые концентрации неспаренных электронов не зависят от температуры. Это свидетельствует о том, что магнитным является основное состояние парамагнитных областей. Сигналы сохраняются при перекристаллизации и высоковакуумной возгонке [15]. Необходимо отметить, однако, что у монокристалла фталоцианина [14] сигнала обнаружить не удалось. При перекристаллизации или при возгонке монокристалла с получением поликристаллического препарата снова возникает сигнал ЭПР . [c.221]

Полимеры с сопряженными двойными связями получают полимеризацией мономеров ацетиленового ряда или химическим пре-вращением насыщенных а-замещенных полимеров. [c.264]

Характерной особенностью полимеров с сопряженными двойными связями является делокализация л-электронов макромолекулы, что приводит к повышению устойчивости полимера к термическим воздействиям, появлению свойств, характерных для полупроводников электрического тока, а также специфических магнитных и химических свойств. Чем длиннее цепи сопряжения в макромолекулах, тем ярче проявляются указанные свойства . Наличие сопряжения в основной цепи макромолекул ограничивает свободу вращения атомов и групп вокруг связи углерод — углерод, понижая гибкость макромоле- [c.289]

Полимеры с сопряженными двойными связями получают также химическим превращением полимерных винильных производных. Для этой цели наиболее пригодны поливинилацетат и поливинилхлорид [c.290]

Таким образом, полимеры с сопряженными двойными связями или с подвижными ионами в цепи обладают значительно большей электропроводностью, чем большинство распространенных полимеров см. табл. 12). Электропроводящие полимеры или композиции на основе полимеров имеют важное, но ограниченное применение. , [c.111]

Таким образом, полимеры с сопряженными двойными связями или с подвижными ионами в цепи обладают значительно большей электропроводностью, 1ем большинство распространенных полимеров (см. табл. 11). [c.101]

С этих позиций уместно вернуться к формуле полифосфонитрил-хлорида (стр. 19). Ни одним физическим методом обнаружить изображенных в этой формуле двойных связей не удается. Более того, согласно всем критериям полимер с сопряженными двойными связями не мог бы обладать скелетной гибкостью, характерной для каучукоподобного состояния. Но здесь в образование главной цепи включаются -орбитали, благодаря чему возникают размазанные по всей цепи связи повышенной кратности, хотя и не двойные. Это видно из схемы, где изображены донорно-акцепторные вклады -орбиталей в Р— -связи [c.20]

Полупроводниками называют полимеры, имеющие электрическую проводимость 10 —10 См/м. К ним относятся полимеры с сопряженными двойными связями, полимерные комплексы с переносом заряда (КПЗ), некоторые биополимеры, а также диэлектрики, наполненные токопроводящими наполнителями. Полупроводники имеют признаки, характерные как для диэлектриков, так н для проводников электрического тока. Например, в переменных полях полупроводники характеризуются большими диэлектрическими потерями (так же, как и диэлектрики), а некоторые полупроводники имеют проводимость, характерную для прогводников. Механизм электропроводимости полупроводников может быть зонным, туннельным и механизмом перескоков. [c.383]

Стабилизация против воздействия ионизирующего излучения достигается путем введения в полимер стабилизаторов-аи-тирадов, действующих как энергетические губки , поглощающие энергию излучения Наиболее эффективными аитирадами являются ароматические соединения с конденсированными кольцами (фенантреи, антрацен), стирол, дивинил бензол, полимеры с сопряженными двойными связями [c.153]

Мочевина, карбонаты или бикарбонаты NH или Ка Полимеры с сопряженными двойными связями, имеющие строение полицианамида РА 300—400° С [578] [c.672]

Полученные полимеры дают характерный для полимеров с сопряженными двойными связями сигнал ЭПР — узкий сипглет шириной 5—7 э и интенсивностью порядка 101 —10 спмм/г. Термогравиметрические кривые показывают, что полученные полимеры обладают повышенной термостойкостью и устойчивы при нагревении до 300—400° С. [c.325]

С помощью комплексных катализаторов, содержащих алюминийалкил, винилциклогексан полимеризуется с образованием высокоплавкого полимера—яоливинилциклогексана [26], а ацетилен и его производные — полимеров с сопряженными двойными связями, обладающих рядом интересных свойств и являющихся, в частности, полупроводниковыми материалами [27]. [c.222]

По электрическим свойствам полимеры подразделяются на диэлектрики, полупроводники и электропроводящие материалы [1]. К диэлектрикам относятся полимеры, в молекулах которых не содержатся группы, легко диссоциирующие на ионы, или сопряженные двойные связи вдоль макромолекулярной цепи. Электропроводность диэлектриков у при комнатной температуре находится в пределах от 10 до 10 2 Ом -м [2, с. 16]. В число полимерных полупроводников входят полимеры с сопряженными двойными связями и комплексы с переносом заряда (КПЗ). Вещества, называемые обычно ползщро-водниками, обладают значениями у от 10 до 10 Ом -м . Электропроводящими полимерными системами являются ковшозиции полимер — проводящий наполнитель (сажа, графит, порошки металлов и др.). [c.4]

Подобные соединения можно получить из углекислого аммония и путем полимеризации меламина в присутствии 2пС12. Это полимеры низкомолекулярные, неплавкие и растворимые только в концентрированной серной кислоте. Некоторые из них не разлагаются даже до температуры 1200 °С (очевидно, образуются сшитые структуры). С кислотами они образуют соли В результате дегидратации кислотных аминов в присутствии 2пС12 образуются полимеры с сопряженными двойными связями С=Н, растворяющиеся [c.314]

Отщепление врды с элиминированием карбонильного кислорода начинается при 180—200 °С, причем молекулярный вес цолимера несколько уменьщается. При дальнейшем нагревании от 200 до 400 °С молекулярный вес полимера возрастает (с. 280 до 750), а содержание кислорода уменьшается до нуля (уже при 300°С). Полимер, нагретый до 250 °С, становится плавким и растворимым в органических растворителях (например, в хлорбензоле). При нагревании до температуры, выше 250 °С образуются неплавкие фракции с большим молекулярным весом, растворимые только в концентрированных кислотах — серной и муравьиной. Удельные вязкости всех этих полимеров невелики — 0,05—0,12. Неплавкие полимеры обладают свойствами полупроводников, проводимость их 10" —10" Ом- -см . Они размягчаются при температуре выше 100 °С и при нагревании легко формуются под давлением. Потеря массы полимера при 400 °С составляет только 6%. Подобные полимеры с сопряженными двойными связями получаются из карбамидных смол. [c.316]

Полупроводниковые свойства описанных в литературе органических веществ обычно связаны с наличием конденсированных ароматических колец и атомов азота Ц]. Большой интерес поэтому могут представлять полимеры с сопряженными двойными связями, в особенности содержапще в цени атомы, имеющие на внешних уровнях электроны, не участвуюнще в химической связи (например, атомы азота). В таких полимерах должны сравнительно легко возникать носители тока, и при достаточно высокой регулярности структуры полимера рассеяние электронов в них должно быть мало. Требуемая степень регулярности может быть приближенно оценена на основании величины свободного пробега электрона в полупроводнике, длины С — С-связей, длины мономерного звена и длины волны электрона. Ориентировочные расчеты показывают, что в случае максимально вытянутого волокна, в котором молекулы полимера ориентированы в направлении тока, для того, чтобы отсутствовало рассеяние на нерегулярностях структуры, обусловленных нерегулярностью строения, достаточно, чтобы в основной цепи полимерной молекулы на каждые 30—35 мономерных звеньев отсутствовали разветвления, состоящие более чем из 12—15 атомов углерода. [c.85]

Как видно из приведенных в таблице данных, полученный полимер цианацетилена обладает полупроводниковыми свойствами, характерными для полимеров с сопряженными двойными связями. С целью выяснения структуры полицианполиенов, модифицированных термической и химической обработками, были проведены некоторые другие опыты с ПХАН. [c.177]

Цепные неорганические полимеры, например селен, теллур, йодистое серебро, так же как и полимерные тела, могут быть полупроводниками. Органические полимеры с сопряженными двойными связями, как известно, обладают полупроводниковыми свойствами в живых биологических системах передача энергии, по-еиди-мому, тоже имеет полупроводниковый механизм. Гормоны и лекарственные вещества могут действовать при [c.82]

Изучение электрических свойств полиазинов показывает, что для всех этих веществ характерна экспоненциальная зависимость электропроводности от температуры (рисунок). Удельная электропроводность полимеров с сопряженными двойными связями лежит в пределах 7,08-10 н-По-видимому, введение боковых заместителей в основную цепь приводит к уменьшению электропроводности полимеров и повышению энергии активации проводимости. Это имеет место и в том случае, когда таким заместителем оказывается фенильпый радикал, хотя двойные связи фенильного ядра сопряжены с двойными связями основной цепи. Возможно, что причины этого явления аналогичны тем, которые обусловливают повышение сопротивления полупроводниковых материалов, полученных на базе полиакрилонитрила при адсорбции кислорода (акцептора электронов). Введение метиленовой группы между фенильными ядрами не приводит к заметному изменению электрических свойств полимера. Это согласуется с недавно полученными А. А. Дуловым, А. А. Слинки-ным, Б. И. Лиогоньким и А. М. Рубинштейном [14] данными, свидетельствующими о том, что уменьшение степени сопряженности может компенсироваться повышением кристалличности. [c.276]

Интересно сопоставить процессы радиационной деструкции полимеров и термической деструкции (см. табл. 4). Разрушеаие основных цепей макромолекул в первом случае является пре-.обладающим процессом для полимеров, звенья которых имеют четвертичный углеродный атом, т. е. не содержат легко отщепляемых атомов водорода, или имеют третичный углеродный атом, но с заместителем в виде сильно отрицательной группы. Эти же полимеры в процессах термической деструкции деполи-меризуются или образуют полимеры с сопряженными двойными связями. В тех случаях, когда в звеньях макромолекул содержится легко подвижный атом водорода у третичного углеродного атома, радиационная деструкция вызывает образование сетчатых полимеров. При термической деструкции такие полимеры распадаются с образованием преимущественно больших осколков цепей различного состава. [c.92]

К ненасьшаенным полимерным углеводородам алифатического ряда относится и больиюе число линейных полимеров с сопряженными двойными связями [c.264]