Металлы диамагнитные

Магнитные свойства. По отношению к магнитному полю все металлы делятся на три группы диамагнитные, парамагнитные и ферромагнитные. К диамагнитным веществам (обладающим отрицательной восприимчивостью к магнитному полю и оказывающим сопротивление силовым его линиям) относятся часть элементов I (Си, Ag, Ли), П группы (Ве, Zn, Сс1, Hg), П1 (Са, 1п, Т1) и IV группы (Се, Зп, РЬ) периодической системы. Металлы щелочных, щелочноземельных элементов, а также большинства -элементов хорошо проводят силовые линии магнитного поля, обладают положительной магнитной восприимчивостью. Они являются парамагнитными веществами и намагничиваются параллельно силовым линиям внешнего магнитного поля. Очень высокой магнитной восприимчивостью обладают Ге, Со, N1, Ос1, Ву. Они являются ферромагнетиками. Ферромагнетики характеризуются температурой, выше которой ферромагнитные свойства металла переходят в парамагнитные. Эта температура называется температурой Кюри. Для железа, кобальта и никеля эта температура составляет 768, 1075 и 362 °С, соответственно. [c.324]

Химические связи в карбонилах образуются в основном по до-норно-акцепторному механизму за счет свободных орбиталей с1-элемента и электронной пары молекулы СО, имеет место также я-перекрывание по дативному механизму (металл- СО). Все карбонилы металлов — диамагнитные вешества, характеризующиеся невысокой прочностью. Как и оксид углерода (II), карбонилы металлов токсичны. [c.460]

Элементы побочной подгруппы I группы существенно отличаются по свойствам от щелочных металлов и в большой степени напоминают переходные металлы, предшествующие элементам подгруппы меди. Так, с переходными металлами их сближает способность проявлять переменную валентность (Си +1, -f-2, 4-3 Ag +1, -f-2, +3 Au -fl. +2, 4-3), окрашенность многих соединений, высокие потенциалы ионизации, легкость восстановления соединений, низкие электродные потенциалы металлов, довольно большая прочность их решеток. Внешняя электронная -оболочка меди, серебра и золота заполнена, и соответствующие металлы диамагнитны, однако энергия d—s-перехода сравнительно невелика. [c.1209]

Почти все карбонилы- металлов диамагнитны и не обладают дипольным моментом. Исключение составляет парамагнитный карбонил ванадия V( O)e. Неподчиняющиеся правилу ЭАН карбонил технеция T a( 0)i2 и карбонилы Me6( O)i6, по-видимому, также парамагнитны, но их магнитные свойства еще недостаточно изучены [17, 18]. [c.18]

Карбонилы металлов диамагнитны, состоят из одной внутренней сферы и относятся к категории неэлектролитов. Они могут быть жидкими, как [Ni( 0)4], [Fe( 0)5], и твердыми веществами, как [Сг(СО)б], [Со2(СО)8]. [c.364]

Структура. Если допустить, что окись углерода С = О связана с металлом за счет пары неподеленных электронов углерода, то у всех карбонилов число электронов вокруг центрального атома металла будет равно числу электронов инертного газа, следующего за ним в периодической системе. Так, в N1(00)4 (атомный номер никеля равен 28) число электронов вокруг центрального атома равно 28 + 8 = 36 (криптон) аналогично для У (С0)а 74 + 12 = 86 (радон). Карбонилы металлов диамагнитны, так как их электронные оболочки заполнены. Таким образом, приходим к любопытному выводу, что в карбонилах металлов металлы находятся в степени окисления, равной нулю . Это объясняет многие реакции карбонилов металлов, например [c.718]

Среди переходных металлов, образуюш их истинные карбонильные комплексы, металлы V группы занимают особое место. До последнего времени считали, что нейтральные карбонилы металлов диамагнитны. [c.24]

Некоторые комплексы переходных металлов обнаруживают диамагнитные свойства, что свидетельствует об отсутствии в них неспаренных электронов. Многие другие комплексы парамагнитны и обладают одним или несколькими неспаренными электронами. Например, комплекс Со(КНз) + диамагнитен, тогда как СоР парамагнитен и имеет четыре неспаренных электрона на каждый ион. Ионный заряд комплекса не [c.210]

В этой главе мы рассмотрим некоторые аспекты магнетизма, которые имеют решающее значение для понимания спектров ЯМР и ЭПР комплексов ионов переходных металлов. Магнитные эффекты обусловлены электронами молекул, поскольку магнитный момент электрона в 10 раз превышает магнитный момент протона. В главе, посвященной ЯМР, мы рассматривали циркуляции спаренных электронов, которые вызывают диамагнитные эффекты. Неспаренные электроны также приводят к магнитным эффектам, которые зависят от числа неспаренных электронов и их размещения на орбиталях. Магнетизм исследуют, измеряя (см. далее) магнитную поляризацию соединения в магнитном поле. Различные типы поведения вещества в магнитном поле показаны на рис. 11.1. Чтобы описать поведение веществ в магнитном поле, удобно определить параметр, называемый магнитной индукцией В [c.130]

Как правило, карбонилы металлов и их производные диамагнитны их электронная структура содержит восемнадцать электронов, окружающих атом -элемента, т. е. последний при образовании связей использует все свои валентные орбитали [пять (п—1) -, одна П5- и три пр-орбитали]. Химическая связь М—СО в карбонилах металлов [c.461]

Для комплекса переходного металла можно измерить лишь суммарную магнитную восприимчивость которая представляет собой сумму парамагнитного (Хп. .) и диамагнитного (Хр,,.) вкладов. [c.134]

Электроны располагаются в создаваемых ими пустотах растворителя и обусловливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от разведения приведена на рис. 24. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Na+ и соль-ватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух металлических ионов и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более [c.78]

Таким образом, для получения парамагнитной восприимчивости надо из суммарной восприимчивости вычесть диамагнитную, что можно осуществить 1 используя для оценки Хщд константы Паскаля, приведенные в табл. 11.2 2) измеряя диамагнитную восприимчивость лиганда и прибавляя ее к восприимчивости металла (табл. 11.2) и 3) используя восприимчивость аналогичного диамагнитного комплекса металла. [c.134]

Исследуя восприимчивость монокристаллов, можно определить величину ее анизотропии [25—28]. Как мы увидим в главах, посвященных ЭПР и ЯМР комплексов ионов переходных металлов, эти данные применяются в нескольких важных областях. Анизотропию магнитной восприимчивости обычно определяют методом Кришнана, устанавливая критический момент вращения. В статье [31] рассматривается использование метода ЯМР для измерения магнитной восприимчивости веществ в растворе. Раствор парамагнитного комплекса, содержащий внутренний стандарт, вводят в объем между двумя концентрическими трубками. Раствор того же самого инертного стандарта в том же самом растворителе, в котором растворен комплекс, вводят во внешнюю часть конструкции. В этом случае наблюдаются две линии стандарта, причем линия вещества, введенного в раствор парамагнитного комплекса, соответствует более высокой частоте. Сдвиг линии внутреннего стандарта" в парамагнитном растворе относительно диамагнитного раствора АН/Н связывают с разностью объемной восприимчивости ДХ двух жидкостей [c.156]

Электронный парамагнитный резонанс и другие методы магнитохимии приобретают в последние годы широкое распространение для изучения молекулярного строения и изменения конфигураций молекул нефтяных систем, определения структуры входящих в них соединений, оценки уровня межмолекулярных взаимодействий. Методом ЭПР-спектросконии установлено [126, 127, 128], что асфальтены являются концентратами парамагнитных молекул — стабильных свободных радикалов и комплексов парамагнитных металлов, Вследствие большой энергии взаимодействия друг с другом и с диамагнитными молекулами парамагнетики нефтей и остатков объединены в ассоциаты. Сверхтонкая структура спектров ЭПР свободных радикалов нефтей и остатков, впервые полученная авторами работ [126, 127], позволила установить новую химическую характеристику этих соединений, представляющую в виде асфальтенов осадок, получаемый вследствие отторжения парафиновыми растворителями при их взаимодействии с парамегнетиками нефтей и нефтепродуктов, В работе [129] установлено, что с увеличением глубины залегания [c.115]

Возможно включение линейных двух- и трехатомных субстратов, таких, как СО, N0, О2 или N3- Ионы металла находятся внутри макроциклического лиганда, причем каждый из них связан с несколькими донорными группами N 2, а также с расположенным в центре макроцикла субстратом (4 молекулы в случае Поскольку некоторые металлопротеины используют двухъядерные металлические центры для осуществления каталитической функции, то данная модель имитирует медные пары третьего типа в медьсодержащих ферментах. В двухъядерном Си (II)-комплексе расстояние Си—Си оценивается в 0,52 нм. Интересно, что этот комплекс обнаруживает антиферромагнетизм и является диамагнитным при комнатной температуре. [c.380]

В связи с наличием в их структуре заполненных электронных орбиталей атомы и ионы парамагнетиков проявляют и диамагнитные свойства. Поскольку оба эффекта противоположны по знаку, суммарная магнитная восприимчивость вещества будет определяться наибольшим из них. Примерами веществ с ярко выраженными парамагнитными свойствами служат пары щелочных металлов, кислород и оксид азота N0 как в газообразном, так и в жидком состоянии, твердые литий, хром, палладий, а также ряд других металлов. [c.301]

Интересно отметить, что металлы группы железа и платины имеют в данном случае нулевую валентность. Это проявляется также в их магнитных свойствах. В то время как в свободном виде они парамагнитны, в сплавах они становятся диамагнитными, так как их свободные электроны заполняют вакантные -уровни. [c.145]

Парамагнитными или диамагнитными являются соединения Сг(СО) , K4[ r( N)e] и Кз[Сг(СЫ)б1 и какой тип связи между металлом и лигандами в этих соединениях [c.162]

Для сужения сигналов ЭПР на практике часто приходится прибегать к сильному охлаждению образцов жидким азотом или даже гелием, или водородом, что прежде всего позволяет увеличить время спин-решеточной релаксации. Это особенно бывает необходимо при изучении солей переходных металлов и редкоземельных элементов. Для снижения эффектов, вызываемых спин-спиновой релаксацией и обменными процессами, прибегают также к разбавлению образцов диамагнитными веществами и изоляции парамагнитных центров друг от друга в матрицах и при замораживании растворов. [c.66]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

В спектроскопии ЭПР очень важен характер исследуемых образцов. Этим методом можно изучать газы, растворы, замороженные растворы, монокристаллы, порошки. Имея в виду релаксационные процессы, обычно выбираются условия, при которых парамагнитные частицы или центры рассредоточены в диамагнитной матрице. Этим условиям удовлетворяют, например, такие парамагнитные образцы, как растворы или твердые тела, в которых парамагнитные центры генерируются при облучении. При изучении ионов переходных металлов часто используют технику выращивания монокристалла с изоморфно замещенной парамагнитным ионом решеткой диамагнитного вещества. Когда монокристалл вырастить не удается, исследуют порошки, содержащие парамагнитные ионы и получаемые соосаждением. [c.78]

Плоско-квадратные комплексы характерны для ионов металлов с электронной конфигурацией Эти комплексы почти всегда низкоспиновые, т.е. восемь -электронов н 1ходятся в спин-спаренном состоянии, что и обусловливает их диамагнитные свойства. Такое электронное распределение особенно характерно для более тяжелых металлов, например Рс1, Р1, 1г и Аи. [c.399]

В методе Л. Гуи используют магнитные поля напряженностью 4105—12-10 А/м. Твердые компактные образцы (например, металлы) обычно изготовляют в виде цилиндров. Порошки и жидкости помещают в цилиндрические сосуды однородного сечения из диамагнитного вещества с известной восприимчивостью. Для измерений при различных температурах образец помещают в соответствующий термостат (рис. 8.6). [c.196]

Наконец, если в состав соединений входят одни и те же адденды и комплексы обладают аналогичным строением, но образованы разными металлами, то диамагнитная восприимчивость таких соединений довольно близка. Замена одного центрального иона на другой, как правило, вызывает приблизительно одинаковое изменение диамагнитной восприимчивости. Такие измерения были проведены для целого ряда соединений Рс1 (И) и Р1 (И) [c.347]

Однако изменять свои спины в магнитном поле способны лишь неспаренные электроны. При наличии же на данной орбитали или зонном уровне двух спаренных электронов их магнитные моменты будут направлены в противоположные стороны и взаимно погасят друг друга. Магнитная восприимчивость подобной пары электронов будет отрицательной величиной, т. е. заполненные электронные орбитали создают диамагнитный эффект. С этой точки зрения диамагнитными свойствами будут обладать в какой-то мере любые микрочастицы, содержащие в своей структуре заполненные электронные орбитали. Что касается простых веществ, то ярко выраженной диамагнитной восприимчивостью будут обладать лишь те из них, атомы, молекулы или ионы которых имеют только заполненные электронные орбитали. Примерами подобных веществ могут служить благородные газы, газообразные водород и азот, кристаллы галогенидов и щелочноземельных металлов, алмаз и кремний. [c.301]

При определении магнитных свойств металлов необходимо учитывать то, что нелокализованные связевые электроны в их структуре вносят вклад как в диамагнитные, так и в парамагнитные свойства. И хотя последний вклад более значителен, величина парамагнитной восприимчивости нелокализованных электронов в металлах невелика и редко превышает 10" . [c.302]

Кристаллы бора черного цвета они тугоплавки (т. пл. 2300 °С), диамагнитны, обладают полупроводниковыми свойствами (ширина запрещенной зоны Д =1,55 эВ). Электрическая проводимость бора, как и других металлов, мала и несколько возрастает при повышении температуры. [c.265]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

Тетракарбонил [Fe (С0)4] , где /г = 3, получается при нагревании железа в толуоле в атмосфере двуокиси углерода. Тетракарбонил — кристаллическое вещество зеленого цвета, при нагревании выше 150° С разлагается на окись углерода и железо, что используется с целью получения химически чистого железа. Карбонилы железа представляют собой комплексные соединения, где связь между атомами металла и углерода осуществляется за счет пары электронов последнего. Молекулы карбонилов диамагнитны и, как правило, не обладают дипольным моментом они неполярны. [c.362]

Свойства (см. также табл. 28) — белый с красным оттенком, хрупкий, блестящий металл. Обладает наименьшей для металлов диамагнитностью (магнитной восприимчивостью). Благороднее, чем водород, поэтому не вытесняет На из разбавленных растворов кислот (хлороводородной, серной). Бйскгут можно перевести в раствор только действием умеренно разбавленной азотной кислоты или горячей концентрированной серной кислоты [c.359]

Как объяснить, что одни комплексы какого-нибудь металла, например Со(ЫНз) , обладают диамагнитными свойствами, в то время как другие комплексы этого же металла, например СоРв , парамагнитны и имеют один или несколько неспаренных электронов [c.223]

Классическим примером системы с двумя металлическими центрами может служить дигидрат димера ацетата меди(И). Структура этой молекулы показана на рис. 11.6, где в качестве оси г взята ось связи металл-металл. Ионы меди(П) имеют i -кoнфигypaцию. Установлено, что при низких температурах данное соединение диамагнитно, а при близких к комнатной парамагнитно. Молекулу этого комплекса можно рассматривать как систему с двумя молекулярными орбиталями, представляющими собой по существу орбитали металла (со значительным вкладом мостиковой ацетатной группы). На рис. [c.151]

В твердых растворах на базе ферромагнитных металлов наблюдается понижение намагниченности насьпцения, если растворен диамагнитный металл. В растворах парамагнитных и ферромагнитных примесей в ферромагнетике имеют место более сложные зависимости. В общем случае введение парамагнитных и диамагнитных примесей понижает М . Спонтанная намагниченность ферромагнитных растворов изменяется вместе с атомным упорядочением на близких расстояниях. Намагниченность насыщения не во всех сплавах возрастает с упорядочением. Считается, что причиной изменения М5 при упорядочении являются увеличение расстояний между одноименными атомами, изменение характера связи (обмен з-<1-электронов), или то и другое одновременно. [c.55]

Физические свойства МСС с хлоридами переходных металлов. Образование МСС с хлоридами переходных металлов изменяет диамагнитные свойства на парамагнитные. Температурная зависимость парамагнитной восприимчивости определяется ступенью МСС. В соединениях I ступени ниже 15 К наблюдается ферромагнетизм, а при 3-6 К — антиферромагнетизм, что, по-видимому, объясняется образованием сверхрешетки ионов переходных металлов, способной к фазовым переходам от первой к второй ступеням. В МСС II и более высоких ступеней сверхрешетка отсутствует. [c.288]

В разд. 8.6 мы уже говорили, что вещества, содержащие неспаренные электроны, обнаруживают парамагнетизм, т.е. способность втягиваться в магнитное поле. Величина парамагнетизма обусловлена числом неспаренных электронов. Вещества, не содержащие неспаренных электронов, диамагнитны они слабо выталкиваются магнитным полем. Таким образом, один из способов установления числа неспаренных электронов в веществе заключается в измерении воздействия магнитного поля на образец данного вещества при помощи способа, схематически показанного на рис. 23.15. Массу исследуемого вещества измеряют сначала в отсутствие магнитного поля, а затем в магнитном поле. Если образец имеет большую кажущуюся массу в присутствии магнитного поля, это означает, что данное вещество втягивается магнитным полем и, следовательно, является парамагнитным. Если же образец имеет меньшую кажущуюся массу в присутствии магнитного поля, это означает, что вещество выталкивается магнитным полем и, следовательно, является диамагнитным. При изучении комплексов переходных металлов представляет интерес выяснение зависимости между числом неспаренных электронов, связанных с конкретным ионом металла, и природой окружающих лигандов. Например, важно понять, почему комплекс Со(Т Нз) не содержит неспаренных апектронов, а комплекс СоРв содержит четыре неспаренных электрона, хотя оба комплекса включают кобальт(1П). Всякая теория, претендующая на правильное описание химической связи, должна давать удовлетворительное объяснение этому наблюдению. [c.387]

Это диамагнитные (см. 9.3) термически устойчивые (до 400°С) оранжевые кристаллы. Ферроцен, теряя электрон, окисляется в ферроцений-катион. В молекулах подобных соединений атом металла находится посередине, а по обе стороны от него в параллельных плоскостях расположены органические циклические молекулы. Такие соединения по этой причине получили названия сэндвичевых соединений (т. е. бутербродных структур). [c.112]

Образуются, таким образом, четыре вакантные sp -гибридиые орбитали. Появляется возможность возникновения о-связи по донорно-акцепторному механизму за счет перекрывания гибридных валентных орбиталей возбужденного атома -металла, в нашем случае никеля, с неподеленной парой электронов оксида [СО]— [М—СО). Атом d-металла имеет здесь нулевую степень окисления — М(0). Карбонильные соединения диамагнитны, следовааельно, при их образовании происходит спаривание валентных электроне (-элемента (см. 9.3). [c.399]

Во всех рассмотренных соединениях молекула СО координируется через углеродный атом, причем терминальные группы М—С—О являются линейными. Мостиковые группы СО обычно перпендикулярны линии М—М, но возможны и другие способы их координации, в частности смешанная (углеродным концом к одному атому металла и боком — к другому). Так, в красном диамагнитном комплексе Мп2(СО)5(РК2РСН2РРК2) 2 фосфорсодержащие лиганды образуют цикл [c.100]

В качестве критерия связи М—М при наличии мостиковых лигандов использовали уменьшение расстояний М—М до значений, меньших ковалентного диаметра металла, изменения в спектрах поглощения (т. е. появление нетипичных окрасок соединения) и спаривание спинов, приводящее к Рис. 3 13 Строение ком- диамагнитности комплекса. Так, ионы плексиых анионов [ У2С1д] И [Сг2С19] , имеющие структу- [c.140]

Наличие магнитных диполей приводит к парамагнетизму. В некоторых парамагнетиках при снижении температуры ниже точки Кюри или Нееля обнаруживается суп1ественное взаимодействие между парамагнитными центрами (например, атомами металла в кластерах), приводящее к ферро- или антиферромагнетизму. В тех комплексах, где атомы металла изолированы друг от друга диамагнитными атомами лигандов, этим явлением можно пренебречь. [c.194]

Чтобы оценить магнитную восприимчивость иона металла, необходимо в наблюдаемую магнитную восприимчивость вещества внести поправку на диамагнетизм атомов лиганда. При введении диамагнитных поправок удобно пользоваться молярными ( м) или iiTOMHbiMH (х,4) восприимчивостями [c.195]

Некоторые данные об изменении изотропной составляющей для ряда диамагнитных соединений в системах с органическими лигандами можно получить на основе констант спин-спинового взаимодействия между ядром металла и лиганда /м-L. Примером могут служить фосфиновые комплексы платины цис- и транс-IР1 (РВиз)гС12] и [Р1 (РВ11з)2Си]. Спектр ЯМР Р состоит из центральной компоненты н двух других компонент, обусловленных взаимодействием —"Р. По константам спин-спинового в <аимодействия можно рассчитать ВКЛад 5-орбитали В СВЯЗЬ у комплексов двух и четырехвалентной платины, а также установить тип гибридизации для Р1 (IV) и dsp для Р1 (II). [c.324]

Из природы диамагнетизма следует, что атомы, имеющие только заполненные р , и электронные оболочки, сферически симметричные, диамагнитны, все остгшьные — парамагнитны. Диамагнитны также в значительном большинстве и молекулы,, поскольку спины их электронов скомпенсированы, а орбитальный магнетизм равен нулю. Парамагнетизм многих атомов и ионов переходных металлов связан с нескомпенсированным спином л -электронов . Парамагнетизм, наблюдаемый у некоторых молекул (О2, 82, КО.и др.), а также парамагнетизм свободных радикалов в основном также имеет спиновое происхождение. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология