Изменение равновесии с температурой

Наиболее низкая температура, при которой происходит превращение до бифенила в стеклянной ампуле, равна 300° С. При 485° С и давлении 250 ат. конверсия составляет от 1 до 2% при температуре же 525 С и высоком, но неопределенном давлении происходит 75%-ная конверсия до бифенила за 48 часов. Глубина обратной реакции доходит до 92,3%, если бифенил нагревается с водородом при 500 С и давлении до 200 am. По-видимому, действие давления заключается в ускорении таких реакций, а не в изменении равновесия. [c.94]

Метод компрессии и охлаждения, в котором газолин конденсируется изменением равновесия системы — под воздействием давления и пониженной температуры. [c.132]

Рассмотрим влияние изменения только двух важнейших факторов, определяющих положение равновесия, — температуры и давления. [c.236]

Если в рассматриваемом диапазоне составов смесей изменение их температур кипения относительно невелико, то величина Р °/Рк может быть (принята постоянной. При этом проверка данных о равновесии облегчается тем, что не требуется точных данных о температурах кипения смесей, а отношение давлений пара компонентов может быть учтено в виде постоянного члена, взятого для средней температуры кипения, т. е. [c.163]

Аналогичные уравнения можно написать и для других газов. Константы фазового равновесия в зависимости от способа выражения состава фаз могут быть представлены и другими формулами [1, с. 24]. Уравнение фазового равновесия с учетом зависимости коэффициента распределения от температуры лежит в основе циклической очистки газов от СО 2 н идкими поглотителями. Коэффициент распределения и его изменение от температуры является основной характеристикой поглотителя. [c.114]

Достигнув состояния равновесия, система может существовать как угодно долго без каких-либо видимых качественных и количественных изменений, пока какое-либо внешнее воздействие (изменение давления, температуры, концентрации) не выведет ее из этого состояния. [c.50]

Укажите направление смещения равновесия в следующих реакциях при изменении а) температуры б) давления. (В случае затруднения с ответом вычислите и определите знаки А//, А5 по данным таблицы 14, 16.) [c.137]

Давление, как и температура, может оказывать значительное влияние на протекание реакций. Общие указания о направлении изменения равновесия системы с изменением давления даются принципом Ле-Шателье увеличение давления способствует протеканию процессов, связанных с уменьшением объема, и наоборот. Поэтому для процессов синтеза аммиака, метанола и высших спиртов, а таклсе для гидрирования высокие давления являются благоприятными факторами. Наоборот, для процессов, связанных с увеличением объема (дегидрирование, распады аммиака или метанола на компоненты), давления оказывают отрицательное действие. При конкурирующих реакциях, связанных с уменьшением объема, давления наиболее благоприятны для реакции, идущей с максимальным уменьшением объема. [c.44]

Уравнения (11.82), (11.92) и (11.95) позволяют количественно определить смещение равновесия при изменении состава, температуры и давления системы. Для быстрого качественного определения направления сдвига химического равновесия при изменении внешних условий используют принцип подвижного равновесия Ле Шателье—Брауна [c.150]

Влияние на константу равновесия температуры, энтальпийного и энтропийного факторов. Константа равновесия связана с изменением стандартного изобарно-изотермического потенциала химической реакции АО простым уравнением [c.226]

ТЕПЛОЕМКОСТЬ — отношение количества теплоты, сообщенной системе, к изменению ее температуры. При этом подразумевается, что изменение состояния системы не сопровождается ни химическими реакциями, ни фазовыми превращениями. Т., отвечающая конечному изменению температуры, называется средней Т. Т., соответствующая бесконечно малому изменению температуры, называется истинной Т. На величину Т. влияет химический состав вещества. Повышение температуры, как правило, вызывает возрастание Т. Данные о Т. необходимы для расчетов тепла на нагревание вещества, физико-химических расчетов, определения влияния температуры на тепловой эффект реакции, расчета химического равновесия и др. [c.246]

Теоретически закон Гей-Люссака—Джоуля можно вывести с помощью второго закона термодинамики, но установлен он был опытным путем. Опыты Л. Гей-Люссака (1809) и Дж. Джоуля (1844) заключались в следующем. Система из двух баллонов, соединенных трубкой с краном, помещалась в сосуд с водой, температура которой измерялась термометром. В одном из баллонов находился газ при некотором давлении рг, другой баллон был пустой (р2 = 0). При открывании крана первый баллон охлаждался, второй нагревался, но после установления равновесия температура воды в сосуде оставалась такой же, как до начала опыта. Следовательно, теплота расширения равнялась нулю <Э = 0. Так как объем системы из двух сосудов оставался постоянным, то и работа А = 0. Следовательно, в соответствии с первым законом термодинамики АС/ = 0, т. е. внутренняя энергия идеального газа не изменяется при изменении его объема. [c.27]

Все разобранные выше эффекты внешних воздействий на изменение равновесия (влияние температуры, давления и концентрации) могут быть обобщены в виде следующего правила, впервые сформулированного в 1884 г. французским химиком Ле Шателье. [c.141]

Как влияют изменения давления и температуры на равновесие этой реакции Какова зависимость изменения от температуры При [c.126]

Направление смещения химического равновесия при изменениях концентрации, температуры и давления определяется общим положением, известным под названием принципа Ле Шателье, или принципа подвижного равновесия. Согласно этому принципу, если на систему, находящуюся в равновесии, производится внешнее воздействие (изменяются концентрация, температура, давление), то оно благоприятствует протеканию той из двух противоположных реакций, которая ослабляет это воздействие. [c.44]

Законы или правила Вревского управляют изменением составов равновесных фаз при изменении давления в системе. Они отвечают на два вопроса как влияет изменение температуры на равновесные составы фаз и какова зависимость между изменением равновесия под влиянием температуры и изменением состава нераздельно кипящей смеси. [c.26]

Температура кипения (Гкип.) определяется как температура, при которой жидкость и пар находятся в равновесии. Температура кипения меняется с изменением давления, однако, если Это специально не оговорено, предполагается, что давление составляет 760 мм рт. ст. [c.8]

Влияние на константу равновесия температуры. Константа химического равновесия зависит от природы реагентов и от температуры. Она связана с изменением стандартной энергии Гиббса химической реакции ДС° уравнением [c.199]

В самом общем случае направление, в котором происходит сдвиг равновесия системы, может быть определено исходя из принципа Ле-Шателье — Брауна если, изменить одно из условий состояния системы, находящейся в равновесии, — температуру, концентрацию, давление, то в системе усиливается процесс, стремящийся свести это изменение к минимуму, т. е. ослабить его. [c.101]

Если от изменения концентраций, температуры или давления скорости прямой и обратной реакций изменяются одинаково, то никакого смещения равновесия не происходит. Если же скорость прямой реакции увеличивается или уменьшается в большее число раз, чем скорость обратной реакции, то равновесие не может сохраниться и начинает смещаться в направлении той реакции, скорость которой стала теперь больше. Смещение равновесия продолжается до тех пор, пока скорости обеих реакций не сравняются. [c.100]

Ле Шателье принцип (1884 г.) если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий (температура, давление, концентрация), то равновесие смещается таким образом, чтобы уменьшить изменение. Повышение температуры вызывает смещение равновесия в направлении того из процессов, который сопровождается поглощением теплоты. Повышение давления смещает равновесие в направлении процесса, сопровождающегося уменьшением объема. Введение дополнительных количеств какого-либо из веществ, участвующих в реакции, смещает равновесие в том направлении, при котором концентрация этого вещества уменьшается. [c.76]

Все обратимые химико-технологические процессы стремятся к равновесию, при котором скорости прямого и обратного процессов уравниваются, в результате чего соотношение компонентов во взаимодействующей системе остается неизмененным, пока не изменятся внешние условия. При изменении же температуры, давления или концентрации одного из компонентов (или молярного объема, обратного концентрации) равновесие нарушается и в системе самопроизвольно происходят диффузионные и химические процессы, ведущие к восстановлению равновесия в новых условиях. К химическому равновесию применим второй закон термодинамики в его общем виде, т. е. одним из условий химического равновесия в изолированной системе является максимум энтропии 5. Дальнейшего превращения энтропии, обязательного для всех самопроизвольных процессов в состоянии равновесия, не происходит, т. е. 5 = 0. [c.39]

Другим способом нарушения характера взаимодействия между молекулами в растворе является изменение его температуры. Рассмотрим, как изменится модель раствора, если его температуру несколько повысить. Очевидно, чем прочнее связь, возникаюш,ая между данными молекулами, тем дольше такие ассоциации не распадаются. Следовательно, преобладать должны, казалось бы, ассоциации типа (V). С другой стороны, концентрация в растворе атомов, обладающих заметным сродством к протону (атомов В), очень мала, а следовательно, мала и вероятность участия их в образовании комплексов. Поэтому более вероятно образование ассоциаций типа (IV). Таким образом, соотношение между ассоциациями типа (IV) и (V) оказывается обусловленным двумя конкурирующими факторами вероятностью образования ассоциации и временем ее существования. Повышение температуры раствора приведет к уменьшению последнего для комплекса (V), так как увеличивает вероятность его разрушения, и никак не повлияет на вероятность его образования (концентрация атомов остается неизменной). Следовательно, исходя из предложенной модели, повышение температуры должно всегда смещать равновесие в сторону асимметричных ассоциаций типа (IV). Спектрально это должно проявляться в уменьшении интенсивности более высокочастотной полосы интенсивного дублета и появления (или усиления) узкой полосы около 3700 см , характерной для ассоциаций (IV). [c.32]

Равновесные фазы имеют строго определенный сэстав. Состояние равновесия не зависит от относительных количеств фаз, поэтому при удалении части равновесных жидкой или паровой фаз их равновесие не нарушается. Равновеси нарушается изменением давления, температуры или состава любой из контактирующих фаз. Базой для разработки методе в расчета [c.31]

Самопроизвольное перемешивание является результатом теплового расслоения жидкости. Осенью и весной изменение окружающей температуры вызывает тепловое расслоение продукта в резервуаре. Разность плотностей хранимой жидкости на различных уровнях бывает значительной, и любое внешнее воздействие (начало подачи или отбора, вибрация грунта и т. п.) может нарушить равновесие между суюями. [c.138]

Многие нефтяные залежи в течение истории их развития в результате колебаний земной коры не изменяли своего положения по отношению к уровню моря, что является причиной изменения и температуры, и давлейия в залежи и нарушения создавшегося в ней равновесия, что также служило причиной передвижения нефти и газа. [c.194]

Если система N3—Н2—ННз действительно находится в состоянии равновесия, для изменения относительных скоростей прямой и обратной реакций достаточно бесконечно малых изменений давления, температуры или кош1ентрации любого компонента системы. Подобно тому как самый легчайший груз способен изменить по.пожение весов при механическом равновесии, так и самое малое изменение условий влияет на систему, находящуюся в состоянии химического равновесия. Вот почему к подобным реакциям применимо определение обратимые. Щелчком пальца нельзя остановить скатывающийся с горы валун, и бесконечно малое изменение давления, температуры, концентрации или любого другого изменяемого параметра состояния системы не позволяет остановить взрыв смеси Н2 и С1з или менее наглядной реакции между N3 и Н2 прежде, чем будет достигнуто равновесие. Такие химические системы не находятся в состоянии равновесия, и процесс их протекания является необратимым. [c.52]

Как и следовало ожидать из оценок основных характеристик теплового фронта, изменения входной температуры Тщ очень слабо влияют на величину Гшах, если только скорость химического превращения при температурах Гщ пренебрежимо мала. Однако уведи-чение Гщ может заметно уменьшать общую степень превращения X, так как на участках, прилегающих к выходу реакционной смеси из слоя катализатора, температура повышается. Это сдвигает равновесие в сторону меньших величин х. [c.115]

В частности, процесс перегонки и ректификации будет протекать только в том случае, если между сосущестпующими паровой и жидкой фазами НС будет состояния равновесия, что может быть достигнуто внешним воздействием на систему путем изменения хотя бы одного параметра, характеризующего состояние равновесия температуры, давления или состава фаз. [c.47]

Для того чтобы двухфазная мпогокомпонентная система находилась в состоянии равновесия, температуры и давления в обеих фазах должны быть одинаковы. Если две фазы будут в равновесии, одностороннего перехода вещества из одной фазы в другую (или изменения состава) не наблюдается. В такой системе пар находится при температуре точки росы, а жидкость в равновесии с паром — при температуре кипения, причем это одна и та же температура. Поэтому при проведении последующих расчетов термин температура кипения и температура точки росы применяется в следующих случаях если температура равновесия рассчитывается на основе состава жидкой фазы, то ее называют температурой кипения, а если на основе состава пара — температурой точки росы. [c.24]

При термодинамически обратимом охлаждении расплава на всем пути изменения его температуры от начала кристаллизации и до образования эвтектики между его твердой и жидкой фазами соблюдается термодинамическое равновесие. Линию, соединяющую на диаграмме точки, соответствующие состояниям равновесных фаз, называют Hoaoti. Например, это линия MN, соединяющая точку М, соответствующую состоянию твердой фазы (кристаллы А) с точкой N, соответствующей состоянию расплава состава I, равновесного при данной температуре с указанной твердой фазой. [c.197]

Упорядоченная часть в эластомерах состоит из совокупности микроблоков, причем цепи и сегменты, входящие в м икроблоки, можно назвать связанными . Неупорядоченная часть состоит из свободных участков цепей и сегментов, участвующих в свободном тепловом движении. В целом упорядоченная и неупорядоченная части связаны друг с другом в единую структуру, так как различные части одних и тех же макромолекул могут находиться как з свободном, так и в связанном состоянии. Кроме того, все макромолекулы сшиты между собой поперечными химическими связями, если рассматривать вулканизованные каучуки или резины. Рассмотренная модель строения линейных полимеров является динамической. Между обеими структурными составляющими наблюдается медленное подвижное равновесие, сдвиг которого происходит при изменении как температуры, так и напряжения. [c.56]

ЛЕ ШАТЕЛЬЕ ПРИНЦИП (принцип подвижного равновесия) — правило, характеризующее влияние изменения условий на состояние равновесия, сформулировал ле Шателье в 1884 г. Если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий (температуру, давление, концентрацию), то раьновесие смещается в том направлении, при котором изменение от внешнего воздействия уменьшается . Иначе говоря, повышение температуры вызывает смещение равновесия в сторону образования продуктов с поглощением теплоты, повышение давления смещает равновесие в сторону процесса, происходящего с уменьшением объема. Увеличение концентрации одного из компонентов, принимающих участие в реакции, приводит к изменению равновесия в направлении процесса, сопровождающегося уменьшением концентрации этого компонента. [c.146]

Курнаков сформулировал два важных принципа, устанавливающих связь геометрических образов диаграммы с химическим состоянием системы. Принцип непрерывности устанавливает, что при непрерывном изменении давления, температуры, концентраций свойства отдельных фаз системы изменяются также непрерывно. Свойства всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не изменится число или характер ее раз. При появлении новых или исчезновении имеющихся фаз свойства системы в целом меняются скачком. По принципу соответствия каждой совокупности фаз, находяи ихся в равновесии в данной системе, отвечает на диаграмме определенный геометрический образ. Так, в двухкомпонентной системе одной фазе на диаграмме соответствует участок плоскости, кристаллизации твердой фазы — кривая начала кристаллизации, равновесию между тремя фазами — точка пересечения кривых и т. д. Принципы непрерывности и соответствия и правило фаз облегчают анализ гетерогенных равновесий в многокомпонентных системах, для которых химические диаграммы имеют очень сложный вид. [c.167]

Эквивалентная электропроводность изменяется с температурой. Для большинства электролитов с повышением температуры электропроводность увеличивается, что объясняется повышением подвижности ионов. Однако для некоторых электролитов, особенно в неводных средах, возможно и снижение электропроводности. Это связано с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. Величина эквивалентной электропроводности зависит также от амплитуды и частоты приложенного электрического поля. Особенно заметно это проявляется в растворах сильных электролитов, где на перемещение ионов оказывает влияние окружающая противоионная атмосфера. При высоком напряжении ион движется значительно быстрее, чем образуется ионная атмосфера, и поэтому отсутствуют, катафоретиче-ские и релаксационные эффекты. Электропроводность растворов в этих условиях резко возрастает. Релаксационное торможение снижается, кроме того, при повышенных частотах (эффект Дебая—Фаль-кенгагена). В растворах слабых электролитов электропроводность также растет с увеличением градиента поля, однако природа этого явления связана с изменением равновесия диссоциации. При высоком градиенте потенциала равновесие сдвигается в сторону образования ионов. [c.225]

Рассмотренные факторы, влияющие на химическое равновесие, были в свое время проанализированы фрайцузским ученым Ле Шателье, сформулировавшим в 1884 г. принцип подвижного равновесия (принцип Ле Шателье) внешнее воздействие (изменение концентрации, температуры и давления) на систему, находящуюся в состоянии подвижного химического равновесия, вызывает его смешение в направлении, при котором уменьшается влияние этого воздействия. [c.62]

Ш Внешнее воздействие (изменение концентраций температуры и давления) на систему, находящуюся состоянии подвижного химического равновесия, вызыеаещ его смещение в направлении, при котором уменьшается влияние этого воздействия, [c.82]

Строго говоря, устойчивость золя обусловлена не столько собственным движением коллоидных частиц (или их перемещениями под действием ударов молекул среды), сколько постоянным самоперемещиванием системы, происходящим в результате практически неизбежных небольших местных изменений ее температуры. Расчеты показывают, что при идеальном термическом равновесии золя в нем крайне медленно — за время порядка месяцев или даже лет — установилось бы распределение частиц по высоте, подобное наблюдаемому для взвесей (рис. 111-2). Следовательно, между коллоидными растворами и взвесями не только нет, но и не может быть четкой границы. [c.612]

Смещение химического равновесия. Направление смещения оавновесия системы при изменении концентрации, температуры или давления определяется правилом Ле Шателье. Если на обратимую систему, находящуюся в подвижном равновесии, извне оказывать какое-либо воздействие, то равновесие смещается так. <тобы величина оказываемого воздействия уменьшилась. [c.77]

Формулы (IV. 95) и (IV. 96), однако, лишь качественно описыдают те изменения, которые происходят в земной атмосфере с изменением высоты h. Наблюдаемое изменение состава атмосферы в зависимости от h менее резко, чем это следует из формулы (IV.95). Основная причина расхождений в том, что состояние атмосферы далеко от равновесного. В частности, нет термического равновесия температура с изменением h значительно изменяется. Поэтому формулы (IV.95) и (IV.96) могут быть использованы лишь как некоторое приближение, [c.109]

Изменение условий (температура, давление, концентрация), при которых система находится в состоянии химического pгlвнorle V я (У1 = иг), вызывает нарушение равновесия в результате неодинакового изменения скоростей прямой и обратной реакции (ui V2). С течением времени в системе устанавливается новое химическое равновесие (и"=У2). соответствуюш,ее новым условиям. Переход из одного равновесного состояния в другое называется сдвигом или смещением положения равновесия. [c.113]

Изменения в температуре могут повлиять также на объем фильтрата из-за нарушения электрохимического равновесия, которое определяет степень флокуляции и агрегации и, следовательно, проницаемости фильтрационной корки. В результате этого объем фильтрата обычно бывает больше, чем дают расчеты по уравнению (6.9). Например, изучая шесть различных буровых растворов, Бик установил, что для трех растворов фильтрационные потери при 70 °С на 8—58 % превышают оценки по уравнению (6.9) при изменении вязкости раствора в результате нагрева с 21 до 70 °С. Соответственно возрастала и проницаемость глинистых корок, причем максимальное увеличение было более чем двукратным (с 2,2 до 4,5 нм ). Фильтрационные потери для трех других буровых растворов отличались от прогнозных на 5 %,а проницаемость глинистых корок оставалась практически неизменной. В результате более всесторонних исследований Шремп и Джонсон пришли к заключению, что невозможно надежно прогнозировать фильтрационные потери при высоких температурах на основании данных их измерения при низких температурах. Поэтому каждый буровой раствор необходимо испытывать при интересующих температурах в высокотемпературном фильтр-прессе. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология