Диолы с дикарбоновыми кислотами

Переэтерификация диэфиров ароматических диолов дикарбоновыми кислотами [c.297]

Эстерификация диолов дикарбоновыми кислотами или конденсация оксикарбоновых кислот [c.18]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Алифатические дикарбоновые кислоты можно получать с помощью обычных, имеющихся в распоряжении методов синтеза алифатических монокарбоновых кислот (разд. 8.1.1), но исходя из подходящих бифункциональных соединений. Так, окисление диолов, диальдегидов, гидроксикислот и т. д. приводит к образованию соответствующих дикарбоновых кислот [c.184]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

Примером реакций второго типа может быть поликонденсация диолов с дикарбоновыми кислотами [c.188]

Полиэфиры на основе диолов и дикарбоновых кислот [c.195]

Поликонденсацию диолов с дикарбоновыми кислотами часто проводят в расплаве. Однако в этом случае не всегда получаются высокомолекулярные полиэфиры, так как исходные соединения или образующиеся полимеры оказываются нестабильными при высоких температурах. Более того, скорости реакций между диолами и дикарбоновыми кислотами часто очень малы. В таких случаях полезно использовать производные дикарбоновых кислот (ангидриды или эфиры) вместо самих кислот. Для получения полиэфиров с очень большими молекулярными массами используют реакции поликоиденсации в растворе при повышенных температурах (см. также раздел 2.1.5.2). [c.195]

Если при поликоиденсации диолов и дикарбоновых кислот заменить кислоту ее производным (например, диэфиром), то поликонденсацию в расплаве можно проводить при более низких температурах. Переэтерификация протекает под действием кислотных или щелочных катализаторов и сопровождается выделением легко-летучего спирта (например, метанола). Вместо диэфиров и дикарбоновых кислот можно использовать диангидриды (см. опыт 4-06). [c.197]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Получение полиэфируретанов и полиэфирамидов проводят соединением макромолекул полиэфира при помощи диизоцианатов. Диизоцианаты легко вступают в реакцию с диаминами, диолами, дикарбоновыми кислотами. Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию уретанов [c.730]

Диол Дикарбоновая кислота 1 Температура плавления полиэфира, [c.54]

Реакцию поликонденсащш с участием двух бифункциональных мономеров типа дикарбоновые кислоты — диолы, дикарбоновые кислоты — диамины или диолы - дигалоиды обычно обозначают как реакцию АА—ВВ-типа [c.48]

Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластиэолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. [c.78]

ЩИХСЯ выделению) гликолей (обычно ( с-диолов, Бёзекен) и приводит к дикарбоновым кислотам нри расщеплении озоном сначала образуются озониды, которые затем превращаются в диальдегиды, альде-гидокетоны, дикетоны и т. д. [c.775]

Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерпфикации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса [c.945]

Иизкомолекулярные полисилоксаны могут вступать в реакции t дикарбоновыми кислотами, диолами, дигалоидзамещенными образованием в полимерной цепи новых звеньев [c.497]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Дикарбоновые кислоты 574 Димеризация 578 Диметилбензолы 504 Диметилкетон 559 Диолы 527 Дипептнды 644 Диполь 98 [c.703]

Восстановлением нафталин-1,5-дикарбоновой кислоты I натрием и этанолом в жидком аммиа Ке (способ Плинингера и Эге, см. 24.4) была получена тетрагрщронафталиндякар боновая кислота II, которая была затем восстановлена алюмогидридом лития до соответствующего диола. Сольволитическая перегруппировка дитозилата этого диола [c.517]

При анализе закономерностей акцепторно-каталитической полиэтерификации и сополиэтерификации были широко использованы данные по реакционной способности диолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот, впервые полученные в результате систематического исследования указанных мономеров квантово-химическими [242, 243], физическими (потенциометрия [244, 245], ПМР [244, 245], ЯКР [246, 247]) и кинетическими [247-250] методами. Было установлено, что различие в активности первой и второй функциональных групп мономера определяется расстоянием между этими группами, строением мости-кового звена и строением атакующего реагента. В зависимости от указанных факторов активность второй функциональной группы мономера, после того как первая вступит в реакцию, может уменьшаться, оставаться неизменной или увеличиваться. [c.52]

Впервые систематическое исследование реакционной способности конденсационных несимметричных мономеров было выполнено на примере моно-р-гид-роксиэтиловых эфиров различных ароматических диолов. Величины различия в активности спиртовых и фенольных НО-групп указанных соединений были установлены в условиях конкурирующего ацилирования монохлорангидридами фениловых эфиров тех дикарбоновых кислот, которые в дальнейшем использовались для синтеза полиэфиров [263, 264]. Полученные результаты представлены в табл. 4.5. Из них видно, что в зависимости от строения диола и хлорангидрида активность НО-групп изменяется в достаточно широких пределах. [c.59]

При сравнении с полиарилатами соответствующих двухатомных фенолов (например, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана) и ненасыщенных дикарбоновых кислот, которым свойственна ограниченная растворимость в органических растворителях и различных мономерах из-за значительной жесткости цепи таких полимеров, полиэфиры гидроксиалкилированных двухатомных фенолов и фумаровой кислоты обладают большей эластичностью, хорошей совместимостью с различными мономерами. Вместе с тем наличие в молекулах указанных диолов ароматических циклов открывает возможность получения более теплостойких полимерных систем, например связующих, чем связующие на основе фумаровой кислоты с алифатическими диолами. [c.165]

Отмечалось, что полиэтерификация в этих случаях протекает значительно труднее и медленнее, чем для обычных органических диолов и дикарбоновых кислот, и сопровождается в большинстве случаев образованием полиэфиров невысокой молекулярной массы до 4000) [14-17, 21, 27]. Особенно сильно затруднялось образование полиэфиров, когда карборановые группы присутствовали и в диоле, и в дикарбоновой кислоте. В этом случае или вообще не удавалось провести реакцию, или получался полимерный продукт с очень низкой молекулярной массой. [c.251]

Этот метод синтеза упомянутых выше полимеров основан на использовании в поликонденсационном процессе не традиционных дикарбоновых кислот (или их производных), а монооксида углерода и ароматических дигалогенпроизводных, которые при взаимодействии с соответствуюшими бисфенолами, диаминами, алифатическими диолами, дигидразидами в присутствии палладиевых катализаторов формируют сложноэфирные или амидные связи [48]. [c.291]

В качестве объекта исследования была выбрана акцепторно-каталитическая полиэтерификация дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты (интермономер) с одним ароматическим и одним алифатическим диолами (сомономеры). Микроструктуру получаемого сополиэфира количественно оценивали коэффици-циентом микрогетерогенности К , который определяли из спектров ЯМР Н. Если = 2, то сополимер имеет регулярно-чередующуюся структуру если К = 1, то у сополимера статистическое распределение звеньев при = О образуется смесь гомополимеров. В случае < 1 сополимер имеет блочное строение. [c.308]

Карбинол или енин целесообразно использовать в виде 1-бромацетиленового соединения, так как иначе побочная автог конденсация, которую нельзя полностью устранить (стр. 288), приведет к получению соответственно углеводорода Сю или диола Сю. В любом случае образовавшаяся примесь легко отделяется от целевого продукта, т. е. карбоновой кислоты при небольшом избытке 1-бромацетилена не остается непрореагировавшей ундециновой кислоты. Если же использовать в качестве 1-бромацетиленового соединения карбоновую кислоту, то целевой продукт (кислота ie) окажется загрязненным симметричным продуктом автоконденсации дикарбоновой кислотой Сгв- Это затрудняет выделение кислоты ie в чистом виде. Еще одна особенность метода состоит в том, что нужно избегать применения в качестве этинильного компонента малорастворимых соединений, например углеводородов, так как образующееся производное одновалентной меди может оказаться столь малорастворимым, что получение, несимметричного продукта конденсации будет протекать весьма медленно и основной реакцией окажется автоконденсации 1-бромацетилена, сопровождающаяся образованием симметричных продуктов. [c.309]

Радиоизотопные методы желательно применять для определения концевых гидроксильных групп полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновой кислоты с диолами, поскольку концентрация этих групп в конечных продуктах часто очень мала. При введении избытка диола, когда есть уверенность в том, что концевые функциональные группы в основном гидроксильные, любой точный и чувствительный метод определения этих групп является в то же время и абсолютным методом определения среднечислового молекулярного веса данного полимера. Для количественного превращения в меченое производное полиэфир обрабатывали избытком п-толуолсульфохлорида, меченного изотопом 5, в пиридине [138]. Концентрацию радиоактивной части продукта определяли по формуле (3) и по полученному значению вычисляли среднечисловой молекулярный вес анализируемого полимера. [c.82]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Совершенно очевидно, что важно применять эквимольные количества функциональных групп в реакциях поликонденсации, так как даже при избытке одного из компонентов, составляющем 1% (мол.), максимально достижимая степень полимеризации оказывается меньше 200. В полиреакциях типа I (с окси- или аминокислотами) точные эквимольные соотношения заданы априори, так как мономер содержит обе реакционноспособные группы. В то же время в полиреакциях типа II (диол и дикарбоновая кислота) даже небольшой избыток одного из компонентов быстро прекращает реакцию, так как остается только одно соединение, взятое в избытке, концевые группы которого не могут реагировать друг с другом. [c.191]

Линейные полиэфиры обычно растворимы в хлороформе, дихлорбензоле и муравьиной кислоте. Свойства полиэфиров в значительной степени определяются их составом. Алифатические полиэфиры плавятся обычно при температурах ниже 100 °С (температура плавления возрастает с увеличением числа метиленовых групп между эфирными группами) и легко омыляются. В то же время полиэфиры ароматических или циклоалифатических дикарбоновых кислот и диолов являются высокоплавкими продуктами, которые гидролизуются с трудом (например, полиэфиры терефта-левой кислоты и этиленгликоля или 1,4-бис-оксиметилциклогекса-на). Такие полиэфиры используются в производстве волокон и пленок. Полиэфиры получают обычно следующими методами [3, 4] [c.194]

Полиэфиры. К этой группе принадлежит большая группа веществ, которые получают главным образом при взаимодействии диолов с дикарбоновыми кислотами или эфирами дикарбоновых кислот. Наибольшее значение имеет полиэтилентерефталат, получаемый из этиленглнко-ля (этандиола-1,2) и тетрафталевой (бензол-1,4-дикарбоновой) кисло- [c.726]

Б. Попимвры пиниацжрного типа. Запатентована [ 281 технология получения полиэфира 211. Дикарбоксильное производное дибензо-18-краун-6 было синтезировано из 3,4-дигидроксибензойной кислоты и триэтиленгликоля. Затем проводилась поликонденсация краун-дикарбоновой кислоты и диола [ схема (6.8)1 [c.324]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]