Гидрогалогенирование по С С связи

Дегидрогалогенирование — процесс, обратный гидрогалогенированию т. е. отщепление галогеноводородов от молекул органических веществ с образованием кратных связей в продукте реакции. Происходит при действии спиртовых растворов щелочей. [c.325]

Галогеноводороды также присоединяются по двойной и тройной связям (реакция гидрогалогенирования) [c.389]

Гидрогалогенирование. Несмотря на то что изолированная тройная связь менее реакционноспособна, чем двойная, по соображениям, высказанным выше, присоединение первой молекулы галогеноводорода к винилацетилену происходит не к двойной, а к тройной связи и приводит к образованию хлоро-прена [c.79]

Гидрогалогенирование. Формально реакция выглядит как присоединение галогеноводорода по кратной углерод-углеродной связи против правила Марковникова [c.81]

Гидрогалогенирование — присоединение галогеноводородов по кратным связям органических соединений. Например [c.322]

ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ, присоединение галогеноводородов по кратным связям орг. соед., напр. [c.554]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определенная из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 °С из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, полученных методом Бенсона и Бас-саб , эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал/моль больше. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 + 1 ккал моль. Теплота гидро-бромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и —У7,6 ккал моль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]

В зависимости от характера заместителей у двойной связи гидрогалогенирование может идти по двум направлениям. [c.69]

Гидрогалогенированием называют присоединение галогеноводорода по кратной углерод-углеродной связи. [c.252]

Другие реакции радикального гидрогалогенирования практического значения не имеют. НС1 и Ш крайне малоактивны в радикальном присоединении к алкенам в указанных условиях. Связь Н-С1 оказывается слишком прочной к гомолитическому разрыву. Напротив, молекула HI легко образует атомарный иод, который, однако, малореакционноспособен. [c.274]

Как назначение указанных четырех типов реакций, так и их роль в органической химии были неодинаковы. Наиболее простой в смысле механизма была реакция II. После того как теория химического строения в 70-х годах прошлого века разъяснила природу кратных связей, реакция II стала успешно применяться для синтезов и обнаружения кратных связей. Эту реакцию, протекающую с большой скоростью и на 100%, ранее принято было считать примером некаталитической реакции. То же относится и к реакции гидрогалогенирования III, которая в свое время была тщательно изучена Марковниковым. [c.368]

Галогеноводороды присоединяются по двойной и тройной связям (гидрогалогенирование), а олефины вступают также в реакцию хлоргидринирования [c.94]

Из этих процессов важное практическое значение имеет гидрогалогенирование по двойной и тройной углерод-углеродным связям. [c.122]

Порядок присоединения галогеноводородных кислот к двойной связи зависит от ряда факторов, в первую очередь, как и в случае ионного гидрогалогенирования, от устойчивости свободного радикала. Атомарный галоген атакует тот атом углерода при двойной связи, в результате присоединения к которому образуется наиболее устойчивый промежуточный радикал. Устойчивость радикала растет с увеличением числа групп, связанных с радикальным атомом углерода. Причина этого явления, по-видимому, заключается в увеличении возможности сопряжения свободного электрона с электронными облаками соседних С—Н-связей и, следовательно, в возрастании степени его делокализации. Естественно, что активность сво- [c.65]

Получение и применение. Способы получения зависят от типа углеводорода, природы галогена или галогенирующего агента. Нанб. распространенный метод получения Г.у.-галогенирование. При гидро галогеяировании по кратным связям углеводородов легче всего присоединяется HI, затем-НВг, труднее-НС1 и HF. В пром-сти этим способом синтезируют такие важные продукты, как винилхлорид. винилфторид, этилхлорид, метилхлороформ (см. Трихлор-этаны) и др. Подробно см. в ст. Гидрогалогенирование. Метод обмена галогенов в Г.у. применяют преим. для получения фтористых и нодистых соединеиий (см. Финкелъштайна реакция). Ароматич. Г.у. получают заменой аминогруппы, связанной с ядром, на галоген (см. Зандмейера реакция, Гаттермана синтез и Шимана реакция). [c.486]

Порядок присоединения галогеноводородных кислот к двойной связи зависит от различных факторов. Во-первых, как и в случае ионного гидрогалогенирования, от устойчивости свободного радикала. Атомный галоген атакует тот атом углерода при двойной связи, в результате присоединения к которому образуется наиболее устойчивый промежуточный радикал. Устойчивость радикала растет с [c.63]

Галогеноводороды тоже присоединяются по двойной и тройной связи (реакция гидрогалогенирования) [c.237]

ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ, присоединение галогено-водородов к ненасыщ. соединениям. При Г. олефинов образуются алкилгалогениды р-цию обычио проводят при низких т-рах, пропуская газообразный HHal через олефин пли его р-р в H2 I2. Легкость присоед. уменьшается в ряду HI > НВг > НС1. Высшие олефины вступают в р-цию легче, чем низшие. Соед. с внутр. двойными связями реагируют легче, чем содержащие связи на конце молекулы (это использ. для разделения изомеров). Порядок присоед. определяется правилом Марковникова. [c.131]

Св-ва A. . определяются как природой функц. групп, так и наличием кратных связей. Важнейшие р-ции насыщ. углеводородов дегидрирование, приводящее к образованию олефинов, разрыв связей С—С (крекинг, гидрокрекинг, гидрогенолиз), каталитич. ароматизация, гомолитич. замещение атомов водорода на галоген, нитро- или сульфогруппу и др. Для олефинов характерны р-цин присоединения, в частности гидрирование, гидратация, галогенирование, гидрогалогенирование, полимеризация, теломеризация. [c.82]

В полярных средах галогеноводороды реагируют с О. с образованием алкилгалогенидов (см. Галогензамещенные углеводородов, Галогенирование, Гидрогалогенирование). Присоединение по двойной связи нею и НВгО приводит к хлор- и бромгидринам. [c.373]

Термин гидрогалогенирование используют иногда в более широком смысле для обозначения присоединения галогеноводорсда по кратным связям между разными атомами, например ] [c.110]

Гидрогалогенирование. Галогеноводороды присоединяются к тройной связи труднее, чем к двойной. Для активации галогеноводорода используют AI I3 — сильную кислоту Льюиса. Из ацетилена при этом можно получить винилхлорид (хлорэтен), который используется для получения важного полимера — поливинилхлорида [c.324]

Реакции с Н-элсктрофилами. Взаимодействие с галогеноводо-родами (гидрогалогенирование) идет медленно, особенно для ацетилена. Вероятно, это объясняется уменьшенным сродством тройной связи к протону [c.150]

Для быстрых реакций галогенирования олефинов при низких температурах можно предложить и несколько иной механизм образования конечных продуктов из молекулярных соединений, без предварительного появления ионов. Превращение двухкомпо-нентной системы в систему ориентированных и взаимодействующих поляризованных молекул приводит к сильному перераспределению электронной плотности и создает условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. В результате процессы галогенирования и гидрогалогенирования олефинов могут идти в твердой фазе при низких температурах. [c.129]

Способность к фотохимич. превращениям полимеров с системой сопряжения определяется числом т двойных связей в участке сопряжения. С ростом т снижается энергетич. уровень возбужденного (я ) состояния, возрастает склонность к донорно-акцепторному взаимодействию. Полимеры, для к-рых от З, поглощают свет с Л.>280 нм и вступают в фотохимич. реакции гидрирования, гидрогалогенирования и др. Эти полимеры характеризуются высокой фотосенсибилизирующей способностью. Так, полишиффовы основания, полихинолин, полипропиоловая к-та — эффективные сенсибилизаторы фотоокисления аскорбиновой к-ты. Высокой поглощательной способностью отличаются также карбоцепные полимеры, содержащие в боковых [c.386]

Сопряженные енины с атомом галогена у тройной связи присоединяли галогены преимущественно по двойной связи с образованием ацетиленовых тригалогенидов [7, 8]. Присоединение галоге-новодородов к 1-галоген-3-алкен-1-инам протекало стереорегуляр-но по тройной связи по правилу Марковникова. Наряду с этим направлением гидрогалогенирования наблюдалось замещение протоном атома галогена у тройной связи [7, 8]. [c.25]

Электрофильное присоединение бромистого водорода к метил- т/ ет-бутилдиацетилену в присутствии бромистой меди происходит по тройной связи, соседней с разветвленным радикалом, и получается монобромид СНз—С=С—СН=СВг — С (СНз)з, выделенный с выходом 35%. Во всех случаях гидрогалогенирование диацетиленов сопровождалось образованием значительных количеств ди и нолигалогенидов. [c.146]

Гидрогалогенирование этинилвиниловых соединений изучено на примере винилацетиленовых углеводородов [1014, 1015, 1019— 1021]. При действии концентрированной соляной кислоты на винилацетилен образуется смесь алленового (главный продукт) та диенового, соединений. Очевидно, первая стадия реакции состоит в присоединении молекулы НСГв положение 1,4 [1019]. Бромистый водород в присутствии СпаВга присоединяется к гомологам винилацетилена с образованием бутадиеновых соединений [1014]. Присоединение бромистого водорода по тройной связи характерно для всех ениновых углеводородов независимо от их строения [1015, 1020, 1021]. Образование алленовых соединений наряду с диеновыми наблюдалось при взаимодействии газообразного бромистого водорода при—10ч----20° С [1021]. [c.293]

Из этой схемы видно, что двойные связи полинзопрена имеют структуру, благоприятную для присоединения электрофильных реагентов. Это было, в частности, подтверждено Саломоном [22], который описал присоединение сильного электрофила — иона Ag+ к полиизопрену. Из других ионных реакций полиизопрена следует указать реакции эпоксидирования, бромирования с использованием ионов Вг+. гидрогалогенирования, циклизации, присоединения карбенов [25] и т. д. [c.47]

Перемещение двойных связей в звеньях каучука обычно протекает как побочный процесс, сопровождающий различные химические превращения каучуков, рассмотренные в предыдущих разделах. Так, перемещение двойных связей возможно при реакции с малеиновым ангидридом [85], при реакции с альдегидами [89], при галогенировании и гидрогалогенировании каучуков в результате побочных реакций отщепления галоидоводородов [90] и т. д. Образование винилиденовых групп в этих процессах подтверждается появлением полосы поглощения при 89,2-10 м (892 см ) в ИК-спектрах продуктов модификации. В случае галогенирования и гидрогалогенирования каучуков образование винилиденовых двойных связей до сих пор остается спорным вопросом, поскольку полоса поглощения при 89,2-10 м (892 см ) может быть отнесена также к колебаниям хлорированных циклогексановых структур. [c.70]

Продукты, получаемые гидрогалогенированием слефинов. Реакцию гидрогалогенирования по двойной связи применяют з промышленности для синтеза нескольких ценных веществ. [c.190]

Гидрогалогенирование. Значительный интерес для синтеза галогеноалканов и изучения механизма реакции присоединения представляет взаимодействие алкенов с галогеноводородами. При гидро-гало генировании этилена и его гомологов, содержащих одинаковые заместители у атомов углерода, связанных двойной связью, получается лишь один продукт присоединения [c.62]

К числу реакций за счет углеводородного радикала спиртов относятся те же реакции, какие описаны и для жирных кислот [1, стр. 56—80]. Ваи<нейшие из них—реакции присоединения по местам крать ых связей в непредельных спиртах, т. е. гидрирования с превращением их в предельные спирты окисления — с образованием многоатомных спиртов гало-генирования п гидрогалогенирования—с образованием гало-идоспиртов. [c.76]

Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах являются примером твердофазных реакций [406], происходящих в многокомпонентных системах. Быстрое присоединение хлора к этилену при низких температурах было отмечено еще в 1955 г. [480]. В работе [403], в одной из первых, было исследовано присоединение хлора по двойной связи при низких температурах. Реакции присоединения по двойным связям подробно рассмотрены в разделах 6.1 и 6.2. Следует отметить, что эти процессы протекают с высокими скоростями и в трехкомпонентных системах. В работе [481] на примере бромирования гексена-1 в замороженных растворах показано, что скорость присоединения галогенов к олефинам увеличивается при понижении температуры и переходе от жидкой фазы к замороженным растворам (рис. 6.7). Реакция имеет отрицательный температурный коэффициент как в жидкой фазе, так и в замороженных растворах. Присоединение иода к олефинам происходит в твердой фазе при низких температурах [482, 483]. При замораживании разбавленных растворов иода и циклогексена в циклогексане или СС14 наблюдается увеличение скорости реакции, в то время как при комнатной температуре в тех же растворах реакция практически не происходит [482]. В работе изучено темновое присоединение иода к цик-логексену. Начальная скорость реакции при —190 °С выше, чем при —40 °С, однако общее количество израсходованного за 20 мин иода больше при —40 °С. Переморажива-ние растворов увеличивало скорость реакции при всех температурах [482]. [c.147]