Инициирующий комплекс

Рис. 29-14. Три стадии процесса образования инициирующего комплекса, протекающего за счет энергии гидролиза GTP до GDP и Р,. IF-1, IF-2 и IF-3-факторы инициации. Буквами Р и /1 обозначают соответственно пепти-дильный и аминоацильный участки рибосомы. Роль IF-1 до конца не выяснена.

Элонгация Инициирующий комплекс Инициирующий комплекс [c.512]

Инициирующий комплекс на 30S субчастице [c.59]

При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактических полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации rj и г , очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов. [c.225]

Инициирующий комплекс на 70S субчастице [c.59]

Следующий момент инициации - образование инициирующего комплекса. К рибосоме, к ее субъединице 30S, присоединяется мРНК, а к ней, к специфическому участку Р, присоединяется формил-мет-тРНК. Присоединение 50S (субъединицы рибосомы) и образование VOS-инициирующего комплекса и факторов инициации (IF-1, IF-2, IF-3) завершает эту стадию. [c.57]

Для активизации этих соединений в большинстве случаев необходимы так называемые сокатализаторы — вода, кислоты, спирты и др. Собственно говоря, полимеризацию инициируют комплексы катализаторов и сокатализаторов. [c.359]

На определенной стадии жизненного цикла Rhizobium проникает в клетки корня растения и инициирует комплекс изменений, приводящих к формированию корневого клубенька. Бактерии внутри корневого клубенька быстро проли- [c.307]

Инициирующий комплекс теперь готов к процессу элонгации. [c.939]

Присоединение каждого аминокислотного остатка к растущей полипептидной цепи происходит в три стадии. Этот цикл повторяется столько раз, сколько остатков следует присоединить. Для осуществления элонгации необходимы 1) описанный выше инициирующий комплекс [c.939]

Кинетические расчеты различных схем реакций инициирования полимеризации стирола коллоидными золотом и палладием привели к выводу об образовании инициирующего комплекса за счет —р.-,-взаимодействия поверхностных атомов металла и двойной связи мономера частицы металла в дальнейшем не регенерируются и расходуются как обычный инициатор [39]. [c.147]

Основным видом реакцнн обрыва цепей прн полимеризации а я-аллильных комплексах переходных металлов является гидридный перенос, т. е. передача атома водорода от молекулы мономера к растущей цепи и регенерация инициирующего комплекса, включающего только молекулу мономера [c.62]

Полимеризация АА и МАА в кислых водных растворах может инициироваться комплексами кобальта (III), марганца (III) и меди (II) [63, 64], перхлоратом таллия (Ш), железа (II) и ванадия [65], перйодатом натрия [66], ванадатом аммония [67] и др. [c.37]

В данном случае звездочкой обозначено, что инициирующий комплекс может находиться в активном состоянии, сохранив теплоту своего образования. Третичный бутильный ион карбония начинает цепь полимеризации, растущую обычным образом, путем присоединения молекулы мономера. Так, если обозначить молекулу изобутилена через М (для мономера), а молекулу полимера через М или М +2, то развитие полимеризационной цепи можно изобразить следующим образом [c.116]

Наиболее сильное влияние температура оказывает (что соответствует максимальной энергии активации процесса) в случае, когда доступная поверхность полностью насыщена инициирующим комплексом и мономером. Повышение температуры способствует активации комплекса (в соответствии с Ед) и достижению мономером переходного состояния, предшествующе] () акту роста цепи (в соответствии сЕ. ). Вместе с тем в этом случае с повышением С температуры не возникает таких тор- [c.214]

Различие в стехиометрии заметно отражается на инициирующей активности исходных комплексов и поведении растущих цепей. Изменение природы противоиона как функции отношения основание/кислота влияет, в частности, на склонность активных центров к реакциям ограничения роста цепи. Поэтому молекулярный вес полимеров, образующихся под действием комплексных инициаторов такого рода, чувствителен к их стехиометрическому составу. Наиболее эффективными часто являются комплексы 1 1, но это не общий закон. Варьирование отношения основание/кислота приводит к эффектам, обусловленным изменением инициирующего комплекса (и, соответственно, противоиона растущей цепи) лишь в пределах разумных стехиометрических отношений. Не связанные в виде комплексов протонные основания Льюиса (Н О, ROH) действуют как агенты обрыва, и присутствие их в системе в избытке против максимально возможного для данной кислоты стехиометрического отношения может привести к частичному или полному ингибированию катионной полимеризации. [c.107]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Некоторую информацию о пространственном расположении рибосомных белков, участвующих в инициации, можно получить на основании того, что антитела к белкам S19 и S21 блокируют образование инициирующего комплекса с fMet-тРНК. Известно также, что антитела к белкам S2, S18 и S20 блокируют связывание фактора IF-3. Эксперименты с использованием агентов, образующих поперечные мостики, показали, что IF-2 и S19 расположены близко друг к другу, а IF-3 находится рядом с S12. [c.233]

После того как инициирующий комплекс Ме1-тРНК занял свое место иа Р-участке, может начаться рост пептидной цепи, в процессе которого аминокислотные остатки поочередно присоединяются к С-концу растущей полипептидной цепи. Элонгация протекает в три следующих этапа, которые повторяются вновь и вновь до тех п( , пока не закончится образование всего поцииептнда [c.233]

Следует отметить, что в системах подобного типа изменение исходного мольного соотношения катализатор - сокатализатор может приводить к принципиальному изменению роли сокатализаторов, в частности оснований Льюиса 193]. За пределами некоторого значения соотношения катализатор - сокатализатор (чаще всего 2 или 3) создается избыток основания, которое обычно является агентом обрыва цепи. Стехиометрический состав инициирующих комплексов может изменяться и в ходе катионной полршеризации. Вопрос, какие из комплексов участвуют в инициировании полимеризационного процесса все возможные или только некоторые из них, - один из самых сложных при изучении механизма и кинетики катионной полимеризации. [c.70]

Схема всех стадий процесса трансляции приведена на рис. 24. Показаны условия, необходимые для начала инициации, формирование инициирующего комплекса, появление участков (сайтов) Р и А и протекание элонгации, затем - перемещение рибосомы вдоль мРНК (транслокация), действие пеп-тидил-трансферазы, катализирующей образование пептидной связи, и, наконец, терминация процесса. После окончания биосинтеза полипептидной [c.58]

Инициация начинается с образования малых инициирующих комплексов, которые затем ассоциируют в большой инициирующий комплекс. В этом процессе участвуют рибосомы, мРНК, амино-ацил-тРНК, белковые факторы инициации [c.465]

При этом аминокислоты соединяются друг с другом именно в той последовательности, которая была запрограммирована в мРНК. У прокариот очередность событий образования инициирующих комплексов следующая [c.466]

Комбинирование 48S инициирующего комплекса с 608-субъединицей рибосомы и образование 80S инициирующего комплекса. В процессе образования полной рибосомы при помощи IF-5 происходит гидролиз ГТФ, связанного с IF-2. Эта реакция освобождает все факторы инициации, связанные с 48S инициирующим комплексом, и осуществляет быструю ассоциацию 40S-и 608-субъединиц в 80S полную рибосому с Met-тРНК, расположенной в Р-сайте. [c.468]

В заключение остановимся на вопросе о возможности инициирования катионной полпмерпзацпи кислотами Льюиса без участия специально введенного сокатализатора. Известны катионные системы, в которых функцию сокатализатора выполняет сам мономер (органические окиси, карбонильные производные, стр. 378). К числу таких мономеров долгое время относили простые виниловые эфиры. Для них, по аналогии с обычными алкильными эфирами, образование активных инициирующих комплексов с кислотами Льюиса представлялось естественным. Последние результаты Эли (1964 г.) показали, однако, отсутствие полимеризации в системе к-бутилвиниловый эфир—ВГд—гексан, если следы влаги тщательно удалены [21]. Это ставит под сомнение противоположные выводы, полученные ранее другими авторами о полимеризации в аналогичных системах без сокатализатора. [c.307]

Хенсфорд предложил весьма подробную картину обмена с участием поляризованного олефинового углеводорода, инициирующего комплекса катализатор — углеводород, адсорбированного изобутана и продолжающего цепь комплекса катализатор — углеводород. Здесь дано несколько видоизмененное объяснение. Предполагается, что гидрид-ион удаляется из третичного положения в изобутане, оставляя положительный заряд третичного углеродного атома. Этот трет-бутил-ион, находясь на катализаторе, быстро обменивает свои девять первичных водородных атомов на атомы дейтерия. Можно считать, что при этом обмене протоны оставляют бутил-ион, а их место занимают дейтроны, причем известно, что Р-расщепление бутил-иона будет приводить к образованию протона и изобутилена. В то же время дей-терш катализатора, вероятно, присутствующий в гидроксильных группах, сильно ионизирован и может легко образовать дейтрон. Лоложительпо заряя енный третичный углеродный атом карбоний-иона Не может принять положительный дейтрон. Дейтрон не будет также присоединяться в это положение и к образовавшемуся как промежуточное соединение изобутилену, так как это привело бы к получению мепее стабильного первичного иона. Следовательно, в конечном продукте дейтерий не появляется в третичном положении. Вместо этого третичный углеродный атом отнимает гидрид-ион от молекулы изобутапа. Таким образом, атомы дейтерия занимают девять первичных положений в метильных группах, в то время как в единственном третичном положении должны находиться только водородные атомы. [c.437]

Дополнительные осложнения в понимании механизма инициирования К. п. к-тами Льюиса возникают из-за различий в стехиометрич. составе комплексов катализатор — сокатализатор. Металлгалогениды с галогеналкилами обычно образуют комплексы состава 1 1. С водой и др. кислородсодержащими соединениями возможно образование нескольких типов комплексов различного стехиометрич. состава, значительно различающихся по инициирующей активности. Так, BF3 образует с водой и эфирами моно- и дигидраты и моно- и диэфираты, из к-рых монопроизводные более активны. Аналогичная ситуация возникает при взаимодействии AI I3 с различными кислород-, азот- и серусодержащими соединениями, из к-рых комплексы 1 1 наиболее активны. В системах нодобного рода изменение исходного молярного соотношения катализатор сокатализатор сопряжено не только с образованием комплексов различного состава и активности, но и с возможностью принципиального изменения роли сокатализаторов (оснований Льюиса). За пределами нек-рого значения соотношения катализатор сокатализатор (чаще всего 2 или 3) создается избыток основания, к-рое является агентом обрыва цепи. Изменение стехиометрич. состава инициирующих комплексов может происходить и в ходе К. п. Вопрос о том, какие из комплексов участвуют в инициировании данной системы — все возможные или только нек-рые из них, один из самых сложных ири изучении механизма К. п. [c.487]

В первых работах [28, 29] полимеризация ОПФП инициировалась комплексом, образовавшимся при взаимодействии фторида щелочного металла, например фтористого цезия, с фтор ангидридом перфторкарбоновой кислоты, например СРзСР в диглиме [c.201]

Против концепции инициирующих комплексов можно выдвинуть серьезные возражения. Эта теория предполагает, что распад комплекса инициатора с мономером протекает скорее, чем М0 >01М0лекулярный распад инициатора на радикалы в инертном растворителе. Однако непосредственные измерения показали, что присутствие мономеров не увеличивает скорости растада. [c.37]

Возвратимся к проблеме сокатализа в связи с некоторыми еще не затронутыми нами обстоятельствами. Первое и наиболее важное из них касается стехиометрии инициирующих комплексов. Структуры III—VI, охватывающие основные типы инициирующих систем на основе кислот и оснований Льюиса, не отражают возможности З астия их компонентов в образовании комплексов со стехиометри-ческими отношениями, отличающимися от единицы. Вместе с тем [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология