Связь характеристические частоты

Интересно отметить, что в случае непредельных галоидных соединений с атомом галоида при двойной связи характеристическая частота для двойной связи понижается (иными словами, приближается к характеристической частоте простой связи) [c.655]

Если соединение образует слабую внутримолекулярную Н-связь, как это имеет место, например, в о-хлорфеноле или гваяколе, который существует в виде двух конфигураций — цис с внутримолекулярной Н-связью (характеристическая частота (3542 см- ) и транс (характеристическая частота 3600 см- ),— то растворители могут полностью уничтожить в растворе молекулы с Н-связью, вследствие образования соответствующих межмолекулярных Н-связей. [c.129]

Решение более общих задач исследования смесей также зависит от количества имеющихся спектроскопических данных. Для интерпретации спектра в первом приближении используются таблицы характеристических частот колебаний отдельных структур и связей [79, 80, 82, 149, 187, 189, 150 и др. ]. При углубленном анализе материала привлекаются уже более подробные данные, которые также имеются по всем классам органических соединений [79, 81, 197, 158, 151, 189, 207]. [c.117]

В табл. 73 приводятся некоторые сведения об основных характеристических частотах различных кислородных групп и связей. [c.146]

В настоящей работе сделана попытка объединить характеристические частоты, полученные для различных структур молекул, на основании ряда исследований, опубликованных в литературе. Эти исследования в большинстве ограничивались получением таких характеристических частот только для молекул углеводородов. Показано [30], что результатом такого ограничения материала для исследования является сужение спектральной области, в которой наблюдается полоса или линия для данной структуры. В некоторых исследованиях соответствующие спектральные частоты были приписаны истинному типу колебания молекулы. Здесь, однако, рассматриваются главным образом только такие частоты, которые повторяются в спектрах всех молекул, содержащих данную связь или группу. Таблицы характеристических частот составлены на основании [c.320]

Характеристические частоты для нафтеновых углеводородов. Попытки установить связь мен ду формой спект])ов в строением, которая помогала [c.327]

Эйнштейна для данной связи с характеристическими частотами колебаний и [c.25]

Характеристические частоты некоторых типичных связей в спектре комбинационного рассеян ия [c.95]

Характеристические частоты поглощения дают возможность установить присутствие в макромолекулах исследуемых веществ тех или иных атомных группировок и видов связей. [c.205]

Наличие той или иной характеристической частоты указывает на принадлежность молекул исследуемого вещества к определенному классу соединений. В зависимости от других групп и связей в молекуле характеристическая частота может претерпевать изменения. [c.552]

Постоянная область поглощения характерна для двойных и тройных связей, находящихся в молекулах определенного строения. Молекулы с тройными связями имеют характеристическую частоту в области 2300—200 м , но соответствующая полоса в спектре наблюдается только при 2100—2150 смГ ( —4,7 ц), когда связь имеет [c.237]

Ароматические углеводороды дают сложные спектры в инфракрасной области. Характеристические частоты ИК-спектров поглощения представлены в работе [59, с. 40—41]. Особо важными для определения ароматических углеводородов в сложных смесях считают диапазон 1600—1610 см [61]. Согласно [60, с. 43—44], для определения ароматических углеводородов специфичны следующие диапазоны частот, соответствующих деформационным колебаниям Сар—Н, учитывающие тип замещения пять соседних атомов водорода отвечают диапазонам 750 и 700 см , четыре — 750 см , три — 780 см , два — 830 см->, один атом водорода — 880 см . Валентным колебаниям кратных связей Сар—Сар соответствуют частоты 1600, 1580, 1500 и 1450 см . Используя ИК-спектры, можно анализировать смеси изомеров как в ряду гомологов бензола, так и нафталина. [c.134]

Таким образом, предэкспоненциальный множитель представляет собой частоту колебаний по линии разрываемой связи (при высоких температурах). Порядок величины предэкспоненциального множителя 10 для многих мономолекулярных реакций удовлетворительно согласуется с частотой колебаний атомов в молекулах для разрываемой связи (характеристическая температура 0 = /iv/ 10 — 10 ). [c.346]

Валентные частоты связей С — Н являются типичным примером характеристических частот, т. е. частот, связанных с определенным структурным элементом и лишь незначительно зависящих от строения остальной части молекулы. [c.490]

Из предыдущего видно, что в области 1350—3300 см проявляются колебания, локализованные в определенных связях и небольших группах атомов и характерные для них. Соответствующие полосы используются преимущественно для структурно-группового анализа, и область спектра 1350—3800 см называют областью групповых или областью характеристических частот. В области ниже 1350 сж наряду с характеристическими колебаниями некоторых структурных элементов проявляются колебания, частоты и интенсивности которых определяются строением молекулы как целого, в первую очередь строением ее углеродного скелета. Такие скелетные колебания делают спектр данной молекулы отличным от всех остальных, ее уникальной характеристикой. Поэтому область ниже 1350 сж называют областью скелетных частот. Именно на скелетных частотах основаны идентификация и качественное и количественное определения индивидуальных углеводородов в сложных смесях. [c.493]

Имеющиеся в таблицах значения характеристических частот изменяются в довольно широком интервале. Например, область валентных колебаний двойной углерод-углеродной связи находится в пределах 1580—1680 см . Интервалы различных групп часто перекрываются. Широкий интервал варьирования частот затрудняет расшифровку спектра, однако знание закономерностей изменения [c.279]

Характеристические частоты колебаний некоторых связей [c.176]

Вследствие того что колебания отдельных частей сложных молекул не очень сильно зависят от природы соседних частей, в ИК-спектрах существуют характеристические линии, присущие определенным атомным группировкам и связям. Это позволяет установить наличие в молекуле различных групп и связей и уточнить ее строение. Смещения характеристических частот указывают на особенности внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий. [c.52]

Частота поглощения зависит от природы атомов и их связей, поэтому определенные группы атомов, в том числе важнейшие функциональные группы органических соединений, имеют свойственную только им характеристическую частоту поглощения. Например [c.230]

Валентные колебания водорода аминогрупп имеют несколько более низкие значения характеристических частот (3300—3500 см 1), причем сдвиг в низкочастотную область за счет образования (более слабых) водородных связей мень- ше — до 3100 см . Первичные аминогруппы NHa в отличие от вторичных NH дают два максимума поглощения, соответствующих симметричным и антисимметричным валентным колебаниям (рис. 1.6.). [c.13]

Другая разновидность характеристических частот, весьма важных для определения строения органических молекул, — частоты валентных колебаний двойных и тройных связей. В группировках Х = и Х=У, где X и У — атомы С, О и Н, приведенные массы близки, но силовые постоянные существенно различаются в зависимости от числа связевых электронов ( кратности связей) и обнаруживают ясно выраженную зависимость от эффектов сопряжения, приводящих к уменьшению численных значений характеристических частот сопряженных кратных связей по сравнению с изолированными. Интенсивность соответствующих полос [c.15]

Точные значения надежно отнесенных характеристических частот могут быть использованы для получения более детальной структурной информации с помощью полуэмпирических и эмпирических соотношений, учитывающих влияние водородных связей, эффектов сопряжения и разветвленность скелета (см. указанные в списке рекомендуемой литературы книги Беллами). [c.19]

Неподеленная электронная пара может стабилизировать катион даже в том случае, если имеющий ее атом соединен с карбкатионным центром кратной связью. Примером таких катионов являются ацилиевые катионы, образующиеся как интермедиаты при химических реакциях. Они могут быть получены в достаточно стабильном состоянии из ароматических кислот в суперкислотной среде. На основании ИК-спектра был сделан вывод о наличии в катионе тройной связи (характеристическая частота 2300 см ) [43, 1965, т. 48, с. 630 44, 1966, т. 88, с. 1488]. Детальное изучение влияния заместителей на распределение электронной плотности в ядре методом ЯМР-спектроскопии на ядрах выявило, однако, наличие сопряжения между бензольным ядром и С=0+-группой. Таким образом, строение карбкатиона может быть представлено следующим образом [44, 1973, т. 95, с. 3706] [c.151]

Вычисмние удельной, дисперсии по молекулярному весу, плотности и одному из коэффициентов преломления. В предельных углеводородах число электронов дисперсии, приходящееся на 1 г вещества, почти постоянно, а характеристическая частота представляет собой простую функцию плотности. С этими фактами связано постоянство удельной дисперсии предельных углеводородов. Это также мон ет служить основой вывода уравнения Липкина и Мартина, предназначенного для вычисления коэффициента преломления предельных углеводородов по их плотности и молекулярному весу 149]. [c.264]

Характеристические частоты валентных колебаний углерод-водород-ных связей. Основные части вадантного типа колебаний связей углерод-водород обсуждались Фоксом и Мартином [16] в 1940 г. [c.329]

Кроме того, Добратц, пользуясь известными данными характеристических частот колебаний V и 6 валентных связей углерода с галоидами, азотом и серой, составил таблицу коэффициентов уравнения (84), которая позволяет рассчитывать теплоемкость паров практически всех органи-честчпх соединений, содержащих указанные элементы (табл. 16). [c.27]

Современные методы спектрального анализа трудно применять к исследованию многокомпонентных систем, нефтей, нефтяных фракций, многокомпонентных полимеров. Исследования, проведенные в последние годы, позволяют выделить элекфонную феноменологическую спектроскопию (ЭФС) как перспективное направление в изучении совокупности свойств многокомпонентных органических веществ и оперативном контроле процессов химических и нефтехимических производств В отличие от обычного варианта электронной спектроскопии, в ЭФС вещество изучается как единое целое, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных фупп или компонентов. ЭФС основана на установленны х нами закономерностях связи оптических характеристик поглощения (коэффициентов поглощения, коэффициентов отражения, цветовых характеристик и тд.) с физикохимическими свойствами системы. Разработанные на этих принципах исследовательские методы использованы в лабораторной и производственной практике. [c.224]

Исследование межмолекулярных взаимодействий. В ИК-спектрах веществ в жидкой фазе часто обнаруживаются полосы, которых нет у отдельных компонентов смеси. Такие полосы объясняются межмолекулярными взаимодействиями с образованием новых связей. Типичным примером может служить водородная СВЯЗЬ, когда атом водорода, который связан в молекуле с электроотрицательным атомом, взаимодействует с атомом другой молекулы, имеющим иеподеленную пару электронов. Так, в растворах спиртов полоса свободной гидроксильной группы наблюдается в области около 3625 см . Эта узкая полоса четко проявляется в разбавленных растворах (<0,01 моль/л) в и-нертпых растворителях, когда все межмолекулярные связи разорваны. При увеличении концентрации спирта наблюдается широкая полоса, которая относится к ассоциированным гидроксильным группам, и интенсивность ее зависит от концентрации спирта. Наличие межмолекулярных взаимодействий необходимо учитывать при сравнении спектров веществ, снятых в разных растворителях, так как характеристические частоты некоторых групп могут изменяться в результате сольватации вещества растворителем. [c.219]

В рамках развития принципов феноменологического подхода к сложному веществу разработано новое научное направление - неатомарный недискретный подход к спектрам вещества разработаны принципы феноменологической электронной спектроскопии. Последняя дает возможность прогноировать свойства всех веществ на основе установленного нами закона квазилинейной связи свойств и оптических характеристик поглощения. По сравнению с классической, феноменологическая спектроскопия имеет ряд преимуществ, т.к. позволяет получать любую информацию о структуре и физико-химических свойствах веществ, рассматривая их спектр как единое целое, без выделения характеристических частот в спектрах отдельных компонентов. [c.101]

Известно, что в многоатомных молекулах сохраняется симбатность частоты (или волнового числа) колебания и величины (к//л), где к - силовая постоянная связи и /i - приведенная масса молекулы. Таким образом, полоса поглощения фуллерена С60, соответствующая его характеристической частоте 528 см" отображает колебания фрагмента молекулы, имеющей большую молекулярную массу. По этой же причине в данной области практически отсутствует поглощение других компонентов смеси. Данный факт свидетельствует в пользу того, что полоса поглощения 528 см и ее интенсивность являются оптимальными для количественного анализа фуллеренов С60 ИК-спектроскопическим методом сложных многокомцонентных смесей. Поэтому для дальнейших исследований образцов, подобных представленному на рис. 1.4, был получен градуировочный фафик фуллеренов С60 в четыреххлористом углероде, откалиброванный по полосе поглощения 528 см" (рис. 1.5). [c.17]

Для сравнения можно привести характеристические частоты двойной связи N = N в син- и а гы-азобензолах (1511 и 1418 м соответственно), а также связи N—N в диазометане (2105 см ), в котором эту связь следует считать промежуточной между двойной и тройной связями (см. разд. 6.3). [c.433]

Расшифровка ИК-спектров заключается в отнесении наблюдаемых полос ногло-щения к колебаниям атомов по определенной связи или к колебаниям группы атомов. При этом пользуются экспериментальными табличными данными по положению и интенсивности характеристических частот, имеющимися в литературе. Ниже, в таОл. 24, приведены данные по положению характеристических частот в ИК-слектрах, а в табл. 25 приведены более полные данные и по их положению и интенсивности. Отметим, что некоторая, даже приблизительная оценка ингенсивности полос чрезвычайно важна для правильного их отнесения. Так, было бы совсем неправильно приписать относительно слабую полосу около 1700 см - в ИК-спектре чистого сое,1Инення на- [c.201]

Постоянство значений некоторых характеристик связей позволяет использовать их для определения структуры химических соединений, качественного и количественного анализов. В табл. ХХ1У.2 даны значения характеристических частот некоторых групп атомов. [c.529]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология