Спирты характеристические частоты

В спектрах разных веществ, молекулы которых имеют одни и те же структурные группы, можно выделить общие частоты. Эти частоты, присущие колебаниям одних и тех же атомных группировок, независимо от принадлежности к разным молекулам, называются характеристическими. Например, для всех алифатических кетонов характеристическая частота связи С=С равна 1710 см в спектрах спиртов характеристическая частота О—Н равна 3683 см и т. д. По ограниченному [c.47]

Изучение ИК-спектров сложных нелинейных молекул позволило установить определенное распределение полос поглощения в зависимости от характера химических связей и атомных группировок. У молекул, содержащих несколько одинаковых структурных групп, число полос поглощения меньше, чем Зп — 6. С увеличением числа этих групп число полос поглощения не изменяется, увеличивается лишь их интенсивность. В спектрах разных веществ, молекулы которых имеют одни и те же структурные группы, можно выделить общие частоты. Эти частоты, присущие колебаниям одних и тех же атомных группировок, независимо от их принадлежности к разным молекулам, называются характеристическими. Например, для всех алифатических кетонов характеристическая частота связи С=0 равна 1710 см , в спектрах спиртов характеристическая частота О—Н равна 3683 и т. д. Частоты связей С—С не являются характеристическими. [c.52]

В ИК-спектре соединения СзНвО присутствуют наряду с другими полосы поглощения при 3350 и 1200 см . Пользуясь таблицами характеристических частот (например, учебник Б. Н, Степаненко. Курс органической химии. 5-е изд., т. I, 1976, с. 69), установите, является соединение спиртом или эфиром [c.47]

Исследование межмолекулярных взаимодействий. В ИК-спектрах веществ в жидкой фазе часто обнаруживаются полосы, которых нет у отдельных компонентов смеси. Такие полосы объясняются межмолекулярными взаимодействиями с образованием новых связей. Типичным примером может служить водородная связь, когда атом водорода, который связан в молекуле с электроотрицательным атомом, взаимодействует с атомом другой молекулы, имеющим неподеленную пару электронов. Так, в растворах спиртов полоса свободной гидроксильной группы наблюдается в области около 3625 см . Эта узкая полоса четко проявляется в разбавленных растворах (<0,01 моль/л) в инертных растворителях, когда все межмолекулярные связи разорваны. При увеличении концентрации спирта наблюдается широкая полоса, которая относится к ассоциированным гидроксильным группам, и интенсивность ее зависит от концентрации спирта. Наличие межмолекулярных взаимодействий необходимо учитывать при сравнении спектров веществ, снятых в разных растворителях, так как характеристические частоты некоторых групп могут изменяться в результате сольватации вещества растворителем. [c.219]

Инфракрасный спектр помогает установить строение нового соединения он дает информацию о том, какие группировки содержатся (или отсутствуют) в молекуле. Определенная группа атомов имеет характеристическую частоту поглощения, т. е. определенная группа поглощает свет определенной частоты, и эта частота не изменяется, в каком бы соединении эта группа ни находилась. Например, НО-группа спиртов поглощает при 3200— 3600 см группа С=0 в кетонах — при 1710 см , группа С=М — при 2250 см , а СНд-группа — при 1450 и 1375 см . [c.401]

Характеристические частоты поглощения гидроксильной группы в спиртах, фенолах, кислотах [c.194]

Ниже приведены характеристические частоты гидроксильных колебаний в спиртах тритерпенового ряда (растворы в ССЦ) [c.172]

Межмолекулярные водородные связи, связывающие. между собой люлекулы метилового спирта (ранее изученные методом инфракрасной спектроскопии), а также водородные связи воды были исследованы методом комбинационного рассеяния света Г. С. Ландсбергом и его сотрудника.ми [4]. Эти исследования установили большую чувствительность гидроксильной группы к водородной связи, проявляющуюся в резко.м смещении характеристической частоты ОН в область низких частот и в размытии ее в полосу. Так, если частота ОН у неассоциированных. молекул парообразной воды составляет 3646 см а у неассоциированных молекул парообразного спирта 3670 слг , то в жидком состоянии у этих веществ, благодаря образованию межмолекулярной водородной связи (ассоциация), вместо линий появляется полоса, максимум интенсивности которой находится около 3440 см . [c.515]

В спектрах сложных, главным образом органических молекул обнаруживаются так называемые характеристические частоты, обязанные своим происхождением колебаниям связей С—X и лежащие вне интервала частот связей С—С (800— 1200 см ). Это колебания связей С—С1, С—Вг, С—I, С—8Н, С = 0, С—Н и др. Например, для алифатических кетонов характеристична частота связи С=0, равная 1710 см , в спектрах паров воды и спиртов характеристична частота связи О—Н, равная 3683 см , и т. п. В спектрах проявляется и водородная связь в виде довольно широкой полосы в области, [c.59]

В спектрах сложных, главным образом органических молекул обнаруживаются так называемые характеристические частоты, обязанные своим происхождением колебаниям связей С—X и лежащие вне интервала частот связей С—С (800—1200 см ). Это колебания связей С—С1, С—Вг, С—-I, С—SH, С=0, С—Н и др. Например, для алифатических кетонов характеристична частота связи С=0, равная 1710 см , в спектрах паров воды и спиртов характеристична частота связи О—Н, равная 3683 см , и т. п. В спектрах проявляется и водородная связь в виде довольно широкой полосы в области, близкой к частоте связи О—Н. Характеристичность колебаний связей и групп имеет большое значение в молекулярном спектральном анализе. [c.67]

Разность энергии s-, 6-, а- и р-колебаний в жидкой D2O и Н2О при 25°С равна —16 220 Дж/моль. Разность энергий s-, Ь- и -колебаний в парах D2O и Н2О равна —14 800 Дж/моль. При замене водорода на дейтерий разность энергий характеристических колебаний пара и жидкости здесь возрастает на 1420 Дж/моль. Заметим, что (в отличие от метилового спирта) основной вклад в эту разность вносит изотопический сдвиг частот внеплоскостных деформационных р-колебаний водородной связи. Экспериментальная величина разности энтальпий парообразования тяжелой и обычной воды составляет 1380 Дж/моль. [c.68]

Аналогично при высокоскоростном перемешивании растворов полибутадиена [571] наблюдается закономерное необратимое снижение вязкости, тем большее, чем больше молекулярная масса полимера. Подобное же перемешивание [572] высокоскоростными пропеллерными мешалками растворов крахмала, желатина, поливинилового спирта, полиакриловой кислоты (при частоте вращения 4000—12000 об/мин) приводит к снижению характеристической вязкости, которое находится в известной связи с частотой вращения мешалки и концентрацией раствора. [c.248]

На рис. 1.2 приведены характеристические полосы поглощения гидроксильной группы спиртов. Они проявляются вне зависимости от состава молекулы. Особенно полезной для идентификации является полоса валентных колебаний О—Н (1) вследствие ее высокой частоты и полоса валентных колебаний С — О (3) из-за ее интенсивности. Деформационные частоты (2) [c.14]

Группа СНг- Эта группа дает начало двум характеристическим полосам при 2926 и 2853 слг , которые также соответствуют антисимметричным и симметричным валентным колебаниям [4, 6]. Как и в рассмотренном выше случае, средние значения частот оставались постоянными в пределах 10 см , причем это относится не только к углеводородам алифатического ряда, но также и к колебаниям СНз для таких соединений, как бензиловый спирт и дифенилметан. [c.26]

ИК-спектр поливинилового спирта исследован в области 3600—70 СМ [921, 925]. Для расшифровки спектра были использованы прежде всего характеристические групповые частоты. Прп интерпретации полос учитывали также их дихроизм и изменения при дейтерировании образца [1666, 1667, 1674]. В работе [203] для исследования Р1К-спектра поливинилового спирта была использована структурная модель с гетеротактической конфигурацией молекулы. Поскольку такая модель лишь частично учитывает взаимодействия между различными колебаниями, данные, приведенные в табл. 6.22, следует рассматривать лишь как приблизительные. На рис. 6.15 показан ИК-спектр торгового преимущественно синдиотактического поливинилового спирта. [c.254]

Валентные колебания связи С—ОН. Частота валентного колеба ния связи со в спиртах не является характеристической, ее значение-попадает в область частот углеродной цепи. Однако это колебание можно выделить из спектра по его высокой интенсивности оно проявляется в области 1200—1000 см К [c.251]

Характеристические полосы поглощения в спектре спиртов обусловлены валентными колебаниями связей С—О и О—Н, которые очень чувствительны к образованию водородной связи. Свободная группа О—Н (например, в разбавленных растворах в неполярных растворителях) дает интенсивную полосу поглощения в области 3650—3590 см . При увеличении концентрации раствора, приводящем к образованию межмолекулярных водородных связей, появляются дополнительные сильные полосы поглощения ири более низких частотах (3600—3200 см- ). При образовании слабых внутримолекулярных водородных связей с акцепторами протонов происходит смещение полосы поглощения в область 3600—3440 см-. Валентные колебания связи С—О в спиртах дают сильную полосу поглощения в области 1300—1020 см-. В первичных и вторичных спиртах плоскостные деформационные колебания О—Н дают две полосы при 1420 и 1330 см , а в третичных спиртах —одну полосу в области 1420—1330 см-, положение которой зависит от прочности водородной связи. [c.198]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Закономерное смещение характеристической частоты колебания связи в инфракрасном спектре наблюдается и в том случае, когда варьируют силу кислот, взаимодействующих с одним и тем же основанием. Такое явление было описано В. М. Чула-новским с сотрудниками [69]. Частота С=К-связи в спектре ацетонитрила закономерно смещается при его растворении в метиловом спирте (10 1 ), феноле (10 ), уксусной (10" ), муравьиной (10 ), монохлоруксусной (10 ) и трихлоруксусной (10" ) кислотах (в скобках указана константа ионизации кислоты в воде). По мере увеличения константы ионизации кислоты полоса смещается в направлении больших частот (рис. 2Щ,.. В. М. Чулановский объясняет эту закономерность тем, что с ростом константы ионизации возрастает, как он выражается, степень обнаженности протона в водородном мостике. Иными словами, при взаимодействии молекулы кислоты АН с молекулой основания В электрон атома водорода входит в единую электронную оболочку с электронами атома А, которая сильнее связана с последним, чем с протоном. Образованию водородной связи сопутствует частичная протонизация атома водорода гидроксильной группы кислот, причем степень протонизации (или обнаженности протона) тем больше, чем сильнее кислота. [c.286]

К валентным колебаниям О—Н это может служить фактором для распознавания перекисных структур. В ИК-спектрах указанных соединений присутствует также очень интенсивная полоса около 1602 которая обусловлена присутствием этиленовой группи ровки. Ббльшая интенсивность полосы С = С и смещение ее в сторону меньших частот по сравнению с несопряженной этиленовой связью (1630 м- ) указывает на сопряжение олефиновой связи с ацетиленовой. Однако необходимо отметить, что ИК-спектры не выявили присутствия ацетиленовой связи в молекулах винилаце-тиленовых гидроперекисей (2170 см для С = С), что, видимо, объясняется центральным положением ацети.(1еновой связи в молекуле 2. Характеристические частоты поглощения для гидроперекисей и соответствующих спиртов приведены в табл. 2. [c.63]

В связи с возросшим значением гидроперекисей для полимеризационных, аутоокислительных и других свободнорадикальных процессов возникает необходимость в более углубленном спектроскопическом их изучении, в частности определении положения характеристических частот перекисной связи в зависимости от строения перекисей. В ряде работк колебаниям перекисной связи О—О предположительно было отнесено поглощение при 890— 830 см . На основании сопоставления инфракрасных спектров грег-бутилового спирта и грег-бутилгидроперекиси Шрив и сотр. сделали некоторые выводы о частотах, характеристических для гидроперекисной группы. [c.429]

Форма потенциальной кривой определяет расположение колебательных уровней Н-комплекса, а следовательно, и его инфракрасный спектр (теоретическое изучение динамики водородной связи было начато в работах Степанова [131] и Соколова [132, 133], см. таюке 1126, 134—136]). В результате межмолекулярпого взаимодействия происходит смеш ение спектра ИК-поглощопия и изменение интенсивности. Последняя может во много раз превышать интенсивность соответствующей полосы в мономере. Опыт показывает, что смеш ение частоты полосы всегда происходит в длинноволновую область. Так, характеристическая частота валентных колебаний группы ОН в тг-бутиловом спирте, растворенном в СС14, при малых концентрациях расположена в области --- 3630 см . С увеличением концентрации спирта появляется широкая интенсивная полоса, максимум которой сдвинут в сторону длинных [c.66]

Осуществление синтеза и исследование запаха замещенных фенилгорчичных масел привело Дайсона к заключению, что запах не связан ни с наличием заместителей, ни с их положением в бензольном ядре." Измерение скорости реакций производных фенилгорчичного масла с этиловым спиртом позволило ему сделать вывод, что не существует никакой корреляции между запахом фенилгорчичных масел и реакционной способностью N S-rpyn-пы [345, стр. 281]. Эти факты Дайсон рассматривал как доказательство справедливости своей теории и высказал предположение, что запах фенилгорчичных масе.я ...должен быть связан с внутримолекулярными колебаниями каких-то фрагментов молекулы (там же). Дайсон пришел к заключению Нет никаких оснований как с точки зрения реакционной способности, так и химического строения, которые дали бы нам ключ к рациональной количественной интерпретации запаха [345, стр. 281]. Однако, если согласиться с Дайсоном, что запах фенилгорчичных масел определяется внутримолекулярными колебаниями каких-то фрагментов молекулы, то изменение в химическом строении замещенных фенилгорчичных масел оказывает влияние на их электронное строение, что вызывает изменение частот колебаний. Таким образом, гипотеза Дайсона, но существу, была попыткой корреляции запаха с химическим строением. Характеристические частоты спектров КР в области 1500—3000 соответствуют [c.168]

Слагаемые t и Сг описывают теплоемкость, связанную с поступательными и вращательными движениями центра масс молекулы в жидкости. В отличие от газа, в жидкости эти движения носят характер колебаний, поэтому С< и Сг в жидкости больше, чем в газе (для t разница составляет около R). Под С,- следует понимать вклад в теплоемкость от внутренних степеней свободы. Считается, что i мало изменяется при переходе из газа в жидкость, поэтому для жестких молекул (без конформеров) Сг может быть рассчитана по характеристическим частотам молекулы в газовой фазе. Следует, однако иметь в виду, что если молекула обладает внутренним вращением, то в жидкой фазе мОлекулярное равновесие может сильно влиять на конформационное равновесие. Член Сот учитывает изменение энергии ориентационных равновесий и проявляется только при наличии молекул, обладающх постоянным дипольным моментом. Последнее слагаемое Са существенно в случае жидкостей с сильными направленными взаимодействиями (вода, спирты и т. п.), а также при наличии длинных углеводородных цепей [124]. Два последних слагаемых в сумме составляют так называемую конфигурационную теплоемкость, отражающую то обстоятельство, что при нагревании жидкости часть энергии может расходоваться не на возбуждение новых степеней свободы, а на изменение потенциальной энергии системы взаимодействующих молекул. Можно также сказать, что конфигурационная теплоемкость связана с изменением структуры жидкости в процессе, изохориче-ского нагревания. [c.153]

Ранее нами исследовано влияние окружения у карбинольного атома углерода -фосфорилированных спиртов на характер ассоциации, протоно-донорную и протоноакцепторную способность ОН и Р=0 групп [1, 2]. Настоящая работа посвящена изучению специфики водородных связей а-фосфорилированных спиртов с различным окружением фосфорильной группы. Нами изучена концентрационная и температурная зависимости ИК-спектров в четыреххлористом углероде, концентрационная зависимость в ацетонитриле и в тройной смеси а-фосфорилированных спиртов, СвНаОН, СС14. Структура соединений и характеристические частоты групп, участвующих в образовании водородных связей, приведены в табл. 1 и 2. [c.160]

Гидроксильные соединения. Гидроксильная группа в спиртах, кислотах, гидроокисях и других соединениях дает характеристические частоты колебаний, активные как в спектре инфракрасного поглощения, так и в спектре комбинационного рассеяния. Эти частоты обусловлены главным образом валентными колебаниями связи ОН, причем проявление их связано с рядом особенностей, зависящих от молекулярного взаимодействия — образования так называемой водородной связи. Последняя состоит в том, что одновалентный атом водорода, связанный химической связью с атомами фтора, кислорода, азота или другими в какой-либо молекуле, может вступать во вторичную, более слабую связь с атомами фтора, кислорода или другими, принадлежащими другой молекуле (межмолекулярная водородная связь), или с другими группами атомов той же молекулы, что и сам атом водорода (внутримолекулярная водородная связь). Основные проявления водородной связк в колебательных спектрах будут рассмотрены на примере гидроксильных соединений. Спектроскопические исследования показали, что химические связи и электронное строение молекул и отдельных групп при образовании водородной связи О—Н...В (где В — атом О, F, N) претер певают характерные изменения. При образовании водородной связи [c.250]

Таким образом, при переходе от Н- к D-связи энергия валентного и деформационного колебаний уменьшается примерно на 25% и соответственно уменьшается разность A q. Образование водородной связи сопровождается изменением крутильных t колебаний групп X—Н или X—D и возникновением валентных а- н деформационных (3-колебаний в группах X—H...Y или X—D...Y. Замещение в группе X—Н водорода дейтерием вызывает уменьшение частоты, а следовательно, и энергии крутильных и деформационных колебаний примерно в 1,3—1,4 раза. Расчеты И. Б. Рабиновича [5], основанные на экспериментальных данных о частотах колебаний, показывают, что при 25°С замещение водорода в гидроксильной группе метилового спирта на дейтерий в паре вызывает уменьшение энергии s-, Ь- и i-колебаний на 8350 Дж/моль. В жидкой фазе при таком замещении энергия s-, Ь-, а- и р-колебаний уменьшается на 8700 Дж/моль. Следовательно, разность энергий указанных характеристических колебаний в паре и жидкой фазе при замене Н на D возрастает на 343 Дж/моль. Эта величина в пределах ошибок опыта равна разности энергий диссоциации D-связи и Н-связи в метиловом спирте. [c.68]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

Различная стерическая структура, имеющаяся в конформе-рах, оказывает влияние на их физико-химические свойства. Как уже упоминалось, пришлось пересмотреть первоначальную формулировку правила Ауверса — Скита в случае 1,3-дизамещен-ных циклогексанов. Правило позволяет определить вероятную относительную конфигурацию на основании простых физических свойств веществ. Разница между аксиальным и экваториальным положением заместителя в некоторых случаях может проявляться в весьма значительном влиянии на спектральные свойства соединений. Например, характеристическая полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектрах а-бромкетонов сдвигается на 20 см в сторону более высоких частот по сравнению с соответствующей полосой небромированных кетонов, если бром находится в экваториальном положении. Атом брома в аксиальном положении не вызывает сдвига. Характерные отличия встречаются в случае стероидных спиртов и их ацетатов. [c.104]

Возможность определения перекисных и гидроперекис-ных структур методом инфракрасной спектроскопии представляет практический интерес в связи с выяснением механизма окислительных процессов в углеводородах. Теоретически этот вопрос обсуждался Шеппардом [13], который указал, что наличие каких-либо достаточно характеристических полос колебаний О—О у перекисей типа К—О—О—К является маловероятным, так как эти колебания довольно симметричны и не связаны с большим изменением дипольного момента поэтому следует ожидать, что соответствующие полосы в инфракрасном спектре будут слабыми. Более того, массы и силовые постоянные для группы О—О настолько близки к соответствующим величинам для групп С—О и С—С, что появление достаточно характеристической полосы весьма сомнительно. У гидроперекисей, у которых группа О—О находится в конце цепи, вероятность этого несколько больше, но даже если это и так, колебания О—О будут вносить вклад в колебания скелета всей молекулы и поэтому частота будет сильно зависеть от природы замещающих групп. Однако Шеппард высказал предположение, что для некоторых групп заместителей корреляции могут быть установлены аналогично тому, как они были установлены, в частности, для первичных, вторичных и третичных спиртов, но при этом необходимо изучить большой ряд соединений различных типов. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология