Серы частоты характеристические

Механизм возникновения характеристического рентгеновского излучения состоит в том, что электроны катодных лучей при достаточной энергии выбивают электроны из атомов материала антикатода. На освободившиеся места переходят электроны из вышележащих уровней, излучая при этом кванты энергии, отвечающие данной серии линий. Если, допустим, окажется выбитым электрон из второго уровня (L), то на его место может перейти электрон из третьего уровня. Тогда произойдет излучение кванта с частотой линии L при переходе электрона с четвертого уровня на второй последует излучение с частотой, отвечающей линии р и т. д. Таким образом, в характеристическом спектре появится L-серия линий, М-серия появляется при переходе электрона из более высоких уровней в освободившиеся места [c.75]

Силовые постоянные групп —С—С—, —С—С— и —С=С— относятся друг к другу приблизительно как 1 2 3. Это различие намного превышает требующиеся 25%, поэтому в случае кратных связей всегда следует ожидать появления характеристических частот. Необходимое различие масс [условие (б)] особенно хорошо выполняется для связей атома углерода с атомами водорода, серы, хлора и другими, но не с атомами кислорода или азота. Следовательно, для С—Н-, С—С1-связей (в отличие от связей —С—О— —С—С— или —С—N—) следует ожидать появления характеристических частот поглощения. Таким образом, многочисленные структурные группы поглощают вне зависимости от остальной части молекулы в очень узкой, строго ограниченной области инфракрасного спектра. Соответствующие этому поглощению частоты называют характеристическими или групповыми. Они служат для обнаружения в молекуле определенных функциональных групп [481. В соответствии с уравнением (5.3.3) характеристические частоты в значительной степени определяются величинами колеблющихся масс и силовыми постоянными. Из этого вытекает естественный ряд характеристических частот групп в инфракрасных спектрах (табл. 5.10), которые могут быть полезными при расшифровке ИК-спектров. [c.224]

Из всего сказанного вытекает следующее заключение. Между силовыми константами или частотами характеристических колебаний группы соединений, образующи.х реакционную серию, и а-константами заместителей нет прямой зависимости, которую можно было бы вывести теоретически на основании известных представлений о природе характеристических колебаний. Однако практически такая взаимозависимость прослеживается. Этот факт следует рассматривать, исходя из физического смысла а-констант заместителей, как опытное обнаружение и доказательство прямого соотнощения между V и эффективными электронными зарядами, индуцируемыми заместителем на атомах колеблющейся группы. Таким образом, здесь мы наблюдаем отдачу нри введении нового понятия, которое развивается в самостоятельный инструмент исследования. [c.430]

Как показал экспериментально Мозли (1913 г.), частота характеристических рентгеновских линий v удовлетворяет для всех элементов соотношению v — b Z—а) , где а и й —постоянные, зависящие только от серии линии (т. е. от типа перехода электрона, например с L-на/(-оболочку), но не от элемента. Отсюда следует, что число электронов в оболочке атома и тем самым заряд его могут быть во всех случаях определены путем изучения характеристического рентгеновского спектра данного элемента. [c.6]

Количественно изучая частоты характеристических рентгеновских лучей, Мозели нашел, что эти частоты могут быть сгруппированы в 3 серии К, Ь и М (рис. 11.6). [c.111]

Относительные интенсивности линий в сериях характеристического рентгеновского спектра определяются соответствующими правилами отбора, т. е. вероятностями квантовых переходов, а Зависимость выходов, флуоресценции (1) и оже-электро-частоты, как уже было сказано J,pJ, вакансии в /(-оболочке (см. равенство VI.5), дают раз- от атомного номера 2 элемента ности энергии квантовых уровней электронов. [c.139]

Закон, связывающий частоту спектральных рентгеновских линий характеристического излучения С порядковым номером элементов (2), был открыт Г. Мозли (1913) и формулируется следующим образом квадратный корень из частот ) или (сД) соответствующих характеристических линий является линейной функцией порядкового номера элементов. Это означает, что если за счет энергии, поступившей извне (например, за счет мощной электронной бомбардировки), выбит электрон из атома с самой близкой к ядру орбитали (п=1), то на освободившееся место может перейти электрон со 2-й, 3-й, 4-й и т. д. орбиталей, в результате чего получается (высвечивается) квант рентгеновского излучения Е =к 2, " =/ivз, "л = /1г Спектр полученного излучения назван (-серией. Зависимость /(-серии от заряда I представлена на рис. 5.2. [c.114]

Методически кислотные и эфирные числа в оксидате парафина определяют следующим образом [207, 208]. В сравнительную кювету заливают образец эталонного оксидата, полученный на том же что и анализируемые образцы технологическом сырье, с точно известными характеристиками (например, К. Ч. = 50,9 мг. КОН/г и Э. Ч. = 38,9 мг КОН/г) и устанавливают толщину слоя ( эт), обеспечивающую чувствительность прибора при соответствующей аналитической частоте (оптическая плотность В 0,4). Для данной частоты и серии измерений эту толщину слоя поддерживают постоянной. В измерительную кювету пропускают пробу оксидата (количественную отмывку предыдущей пробы проводят 3-кратным заполнением и удалением оксидата из кюветы). Толщина слоя в измерительной кювете ( изм) автоматически изменяется до окончательной компенсации поглощений на характеристической частоте. [c.81]

Возникновение рентгеновского спектра можно изобразить схематически так же, как и возникновение оптического спектра (см. рис. 102). Расстояние между уровнями зависит от строения атома (заряда ядра). Поэтому длина волны линий каждой серии зависит от положения элемента в периодической системе Менделеева. Каждому элементу соответствуют свои характеристические рентгеновские частоты (длины волн). [c.171]

Закон Мозли и теория рентгеновских спектров. Смещение линий характеристического рентгеновского спектра при переходе от одних элементов к другим подчиняется закону Мозли корень квадратный из частоты одной и той же линии линейно растет с порядковым номером элемента. Наиболее точно этот закон соблюдается для линий самой коротковолновой /С-серии. [c.720]

СЯ в инфракрасном спектре, часть в спектре комбинационного рассеяния, а некоторые будут запрещены. Применяя описанный подход и используя дополнительные хорошо известные данные колебательной спектроскопии (такие, например, как положение характеристических частот), можно показать, что молекула бензола представляет собой правильный шестиугольник [18—21], молекула циклогексана существует в форме кресла [22, 23], а метан имеет тетраэдрическое строение. Классическим примером определения конформаций методами колебательной спектроскопии может служить серия работ Мидзусимы и сотрудников, посвященная спектральным исследованиям этана и его галогенпроизводных. Подробный обзор этих работ содержится в монографии Мидзусимы [24]. [c.174]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Рис. 34. Характеристические частоты соединений серы.

Настоящая работа представляет собой попытку дать критический обзор данных по инфракрасным спектрам, на которых основываются спектрально-структурные корреляции, с указанием исследованных в каждом случае соединений и известных факторов, которые могут влиять на частоты и интенсивности характеристических полос. Особое внимание уделялось публикациям, посвященным исследованиям серий соединений, содержащих одну общую структурную группу. Хотя в книге рассматривается большое число работ, посвященных фундаментальным исследованиям отдельных молекул, попытки дать полную библиографию таких работ не делалось, так как поглощение структурными группами очень простых соединений часто не является типичным для таких же групп в больших молекулах. Для удобства пользования оригинальными работами принятые в них наименования химических соединений сохранены и в данной книге, хотя иногда номенклатура отличается от принятой в Англии. [c.12]

Закон Мозли и теория рентгеновских спектров. Смещение линий характеристического рентгеновского спектра при переходе от одних элементов к другим подчиняется важному закону, открытому Мозли (1914) корень квадратный из частоты одной и той же линии линейно растет с порядковым номером элемента. Наиболее точно этот закон соблюдается для линий /С-серии. На рис. 30 даны квадратные корни из волновых чисел (частоты, деленные на скорость света, 62) в функции от порядкового номера 2 для четырех линий 7С-серии. Все они лежат на прямых. Для линий -серии соответствующие кривые несколько отступают от прямых, и эти отступления еще больше для линий высших серий. [c.108]

В 1955 г. появилась серия статей по установлению взаимосвязи характеристических частот и электроотрицательностей атомов и радикалов. [c.43]

В литературе приводится значительное количество соотношений для полос поглощения связей, включающих атомы серы, однако лишь некоторые из них находят широкое применение в структурном анализе. Связи серы с водородом или кислородом изучались не так подробно, как связи ОН и СО, но соответствующие им полосы поглощения хорошо определены и обычно распознаются без особого труда. Полоса S—Н находится в области частот, при которых поглощают лишь немногие другие соединения, тогда как полоса S—О определяется обычно по ее высокой интенсивности и характерной сложной структуре. Поскольку известно, что в большинстве случаев для связей серы с кислородом имеется более одной характеристической полосы, идентификация этих связей облегчается. [c.405]

При рассмотрении спектров рис. 1, 2, 3 мы обратили внимание на изменения интенсивностей в области тех характеристических частот, которые в большей степени отражают структурные изменения в каучуке при его взаимодействии с ускорителями и серой при 80—120° С. [c.3]

Данное явление лежит в основе метода рентгенофлуорес-центного анализа (РФА). Если заполняются вакансии в Ь оболочке в результате перехода электронов с М оболочки, то получается I серия линий рентгеновского спектра и т. д. Частота характеристического излучения зависит от атомного номера электрона (по закону Мозли квадрат частоты определенной серии и атомный номер связаны линейной зависимостью), на чем основывается качественный РФА, В основе количественного анализа [c.138]

Уже отмечалось, что за несколькими исключениями атомные веса элементов последовательно возрастают, причем атомный вес являлся единственным непериодическим свойством элементов, известным до исследования спектра рентгеновских лучей и радиоактивности. Теперь известно, что элемент с атомным номером Z может иметь более тяжелые изотопы, чем элемент с атомным номером как, например, в случае 27 0 и и причем число изотопов у различных элементов может быть совершенно различным. Из свойств, непрерывно изменяющихся с увеличением Z, мы должны отметить рассеивание элементами а-частиц, поглощение и рассеивание рентгеновских лучей и длину волны характеристических рентгеновских лучей данной серии (т. е. Л, и других серий). Мозли в 1914 г, для многих элементов установил приблизительную линейную зависимость квадратного корня из частоты характеристического излучении данного типа, например Л -линий от атомного номера. Линейнаи зависимость между и Z для каждого типа характеристического рентгеновского излучения К, Ь, М к т. д.) существует не во всем интервале величин до Z= 1, но справедлива липгь до тех пор, пок [c.41]

Кроме того, Добратц, пользуясь известными данными характеристических частот колебаний V и 6 валентных связей углерода с галоидами, азотом и серой, составил таблицу коэффициентов уравнения (84), которая позволяет рассчитывать теплоемкость паров практически всех органи-честчпх соединений, содержащих указанные элементы (табл. 16). [c.27]

Мозли установил, что корни квадратные из частот линий а (илир) данной серии характеристических спектров рентгеновских лучей прямолинейно изменяются с ростом заряда ядра (порядкового номера Z) [c.75]

Экспериментально получены инфракрасные спектры циклогексана и серии его производных с различными непредельными и кислородсодержащими функциональными фуппами, а также углеводородными радикалами. Проведено отнесение главных характеристических частот и установлены спектрально-структурные корреляции. Соединения были синтезированы в ИОХ РАН доктором химических наук А. В. Камерницким. [c.66]

Получены экспериментальные данные по ИК- и ЯМР-спектрам серии галогенопроизводных трициклического гетероцикла диоксина, в том числе наиболее токсичного представителя в этом ряду — 2,3,7,8 — тетрахлордибензо-п-диоксина, вызывающего даже в очень низких концентрациях тяжелые заболевания иммунной и кровеносной систем. На основании характеристических частот ИК- спектров и характеристических химических сдвигов спектров ЯМР можно проводить идентификацию диоксинов. [c.96]

Данные различных авторов, частично приведенные в табл. П1.3, Сербинов нанес на один рисунок в виде зависимости gk= T) и проанализировал. Оказалось, что все экспериментальные точки одного и того же вещества располагаются вблизи прямой, соответствующей значению предэкспоненциального множителя, близкой Л теоретической для мономолекулярных реакций. Ввиду того что частоты валентных колебаний характеристических групп у многих ВВ находятся в пределах (1—1,7) 10 м , [(Зч-5)-10 з с- ], была принята одна частота, равная 4-10 с и 1дЛ = 13,6. При этом для тринитротриазидобензола и жидкого тетрила во всем диапазоне сохраняется постоянная величина энергии активации 127,7412,1 и 146,5 4,2 кДж/моль (30,5 0,5 и 35 1 ккал/моль) соответственно. Все серии опытов, давшие ранее для тетрила целый набор величин акт и соответствующих им величин предэкспоненциального йножителя, укладываются между прямыми с энергией активации 142 и 151 кДж/моль (34 и 36 ккал/моль). [c.170]

Как правило, корреляции между структурой и колебательными спектрами при исследовании группы соединений с варьируемым заместителем в идентичных условиях (реакционной серии) сводятся к попыткам обнаружить, а затем истолковать зависимость между частотой или интенсивностью какой-либо характеристической полосы, с одной стороны, и характером электронных влияний заместителя — с другой. Последний фактор получает количественное выражение в виде а-констант заместителя, поэтому можно ожидать, что хо-роиго известные на опыте факты сдвигов колебательных ча- [c.426]

Эти соединения были исследованы Катрицким и Джоунзом [463]. В области 1700—1600 см пиранон-4 288) дает четыре полосы, из которых две имеют в значительной мере характер v = 0 [это показано изучением сдвигов частот в растворителях (раздел 1,Б, 6) ср. с найденным расщеплением полос для некоторых ненасыщенных лактонов (раздел III, Б, 2)]. Отнесение характеристических полос пиранонов-4 и -тионов-4 указано в табл. XXXVI. Атом серы в кольце понижает частоту некоторых колебаний скелета в данном ряду так же, как это происходит при переходе от пиррола и фурана к тиофену (раздел III,В, 1). За исключением [c.556]

Определение порядковых номеров на основании закона Мозли ограничено лишь Б том смысле, что до сих пор не удалось измерить характеристическое рентгеновское излучение для инертных газов и для всех элементов с атомным весом ниже натрия. В отношении инертных газов это объясняется исключительно самой техникой определения вещества, у которых должно быть возбуждено собственное излучение, должцы сами быть в твердом состоянии, либо должны быть переведены в твердые нелетучие соединения, чтобы их можно было нанести на антикатод. Для инертных газов последнее совершенно исключено, а исследованию их в замороженном состоянии препятствует сильное разогревание антикатода бомбардирующими его катодными лучами. Для элементов с атомным Несом ниже натрия (соответственно неона) измерение невозможно вследствие того, что соответственные частоты у этих элементов настолько низки (согласно уравнению Мозли, они быстро убывают с уменьшением порядковых номеров), ЧТО те кристаллические решетки, которые имеется в нашем распоряжении, уже не позволяют произвести измерение длин соответствующих волн. Тем не менее для элементов от до О удалось все же измерить потенциалы возбуждения серии К, основы- [c.260]

В литературе приводится значительное количество корреляций для полос поглощения групп, включающих атомы серы, однако лишь некоторые нз них находят широкое применение в структурном анализе. Связи серы с водородом или кислородом изучены не так подробно, как связи ОН и СО, но соответствующие им полосы поглощения хорошо определены и обычно распознаются без особого труда. Полоса 8 — Н находится в области частот, при которых поглощают лишь немногие другие соединения, тогда как полоса 8 — О определяется обычно по ее высокой интенсивности и характерной сложной структуре. Поскольку известно, что в большинстве случаев для связи серы с кислородом имеется более одной характеристической полосы, идентификация этих связей облегчается. Показано [37], что в случае группировки Х80гУ частоты антисимметричных и симметричных валентных колебаний сера — кислород связаны простой линейной зависимостью, так что, используя эту закономерность, можно проводить проверку идентификации указанной группы. [c.497]

М. М. Сущинский, Интенсивность и иолярнзация линий комбинационного рассеяния группы СН в парафинах, Изв. АН СССР, сер. физ.. И, 341 (1947) П. А. Бажулин, X. Е. Стерин, Оптический метод исследования углеводородов. Спектры комбинационного рассеяния алкенов, Изв. АН СССР, сер. фпз.. И, 456 (1947) Л. С. Маяиц, Теория характеристических частот и некоторые се применения, Труды ФИАН 5, 63 (1950). [c.20]

В настоящее время данные по частотам валентных колебаний металл—металл непрерывно пополняются однако следует учитывать, что для таких колебаний трудно ожидать узких интервалов характеристических частот. Дело в том, что во многих соединениях связи металл — металл являются частью сложной системы, в которую входят атомы примерно такой же массы, образующие связи с близкими величинами силовых постоянных. В этом случае возникает взаимодействие колебаний потенциальная энергия данного нормального колебания почти равномерно распределяется по нескольким структурным элементам молекулы, и сам термин характеристическая частота становится бессмысленным. Для серии комплексов XHgMп( 0)5, где Х=С1, Вг, [c.156]

Сульфонилхлориды. Можно ожидать, что присоединение атома галогена непосредственно к атому серы в сульфоне будет приводить к смещению обеих характеристических полос в сторону больших частот. Опубликовано очень мало сведений о таких соединениях, однако Шрибер [23] заметил, что полосы бензолсульфонилхлорида в растворе появляются при 1185 и 1340 сж , а мы [c.421]