Амины характеристические частоты

Применение характеристических частот групп. В идеальном случае каждая функциональная группа должна иметь характеристическую область частот и интенсивностей, и до некоторой степени это происходит на самом деле. Например, основные колебания несвязанной гидроксильной группы и вторичного амина v(OH) и v(NH) поглощают вполне отчетливо при - ЗбЮ и 3400 см соответственно группы с тройной связью могут быть обнаружены по появлению их валентного поглощения в области 2100 см , и хотя эти полосы являются иногда очень малоинтенсивными, они все же рассматриваются как характеристические, поскольку боль- [c.133]

Аналогичная, хотя и менее четко выраженная картина имеет место также в электронных спектрах. Еще в конце прошлого века было установлено, что цветность соединений (т. е. положение в спектре электронной полосы поглощения) во многих случаях определяется наличием в молекуле определенных групп атомов, которые получили название хромофоров (т. е. носителей цветности). К числу таких групп относятся азогруппа (—N=N—), виниленовая (—СН=СН—), азометиновая (— H=N—), нитро-(NO2), нитрозо-(—N = 0), амино-(—NH2), карбонильная (С=0) и многие другие. Значения характеристических частот электронных полос хромофорных группировок можно найти в многочисленных руководствах по электронной спектроскопии. [c.115]

Известно, что расшифровка спектра поглошения макромолекулы представляет собой сложную задачу. Поэтому на практике спектральные исследования проводят с учетом характеристических частот (волновых чисел) различных химических группировок, а также изменения их интенсивности. Так, при контроле отверждения эпоксидных связующих в работе [50] использовалось-изменение оптической плотности полос поглошения 910 и 1260 см колебаний эпоксидных групп по сравнению с оптической плотностью полосы 1510 см не меняющей интенсивности в процессе отверждения. Полосы поглошения эпоксидных групп в конечной стадии отверждения уменьшаются, что свидетельствует о взаимодействии этих групп с первичными и вторичными аминами. [c.63]

У первичных аминов имеется также полоса поглощения вблизи 1659 сл обусловленная деформационными колебаниями ЫН,, и подобно частоте валентных колебаний частота, соответствующая этому поглощению, изменяется под влиянием водородной связи. Удобным средством распознавания этих полос поглощения является метод дейтерирования. Кроме указанных полос поглощения, у ароматических аминов часто можно идентифицировать характеристическую полосу поглощения, обусловленную, по-ви-ДИмому, валентными колебаниями С — N. Имеется также Полоса поглощения в низкочастотной области спектра, Соответствующая внешним деформационным колебаниям группы ЫНг, но положение этой полосы в зависимости [c.355]

У первичных аминов имеется также полоса поглощения вблизи 1650 СЛ , обусловленная деформационными колебаниями ЫН2, и подобно частоте валентных колебаний частота, соответствующая этому поглощению, изменяется под влиянием водородной связи. Удобным средством распознавания этих полос поглощения является метод дейтерирования. Кроме указанных полос поглощения, у ароматических аминов часто можно идентифицировать характеристическую полосу поглощения, [c.297]

Более эффективен спектрофотометрический метод, основанный на измерении поглощения монохроматического света. Выбор узкой области частот спектра позволяет повысить чувствительность и точность анализа и уменьшить влияние других веществ, находящихся в растворе. Например, можно определить малое содержание ксантогенатных ионов, измеряя оптическую плотность их водных или водно-спиртовых растворов в ультрафиолетовой области при длине волны А, = = 226 и 301 нм. Для определения содержания алифатических аминов используют их способность давать окрашенные комплексы с бин-доном или метилоранжем, экстрагируемые органическими растворителями. При наличии интенсивных характеристических полос поглощения в инфракрасной области спектра их также можно использовать для количественного анализа растворов реагентов. [c.289]

Общие сведения. У первичных аминов полосу поглощения вблизи 3500 СЖ впервые заметил Кобленц [1], а тот факт, что эта полоса поглощения появляется почти всегда и связана с валентными колебаниями N—Н, был установлен Беллом [2—5] и Еллисом [6—7], которые исследовали большое число соединений и показали, что такое поглощение характерно для всех первичных и вторичных аминов, но не наблюдается для третичных соединений. Разрешающая способность приборов, имевшихся в распоряжении этих исследователей, была, однако, недостаточна. для определения точных значений характеристических частот поглощения различных соединений. Позднее было опубликовано много работ по изучению отдельных аминов, а в некоторых случаях также эффектов образования водородной связи. Однако детальных исследований групп соединений с целью установления соотношений между точным значением частоты поглощения и структурой молекулы в целом не проводилось, за исключением амидов и аминокислот. Более того, возможность использования для этой цели разрозненных литературных данных ограничена тем обстоятельством, что только очень небольшая часть их получена с применением призм из фторидов лития или кальция, а разрешение, даваемое в этой области каменной солью, недостаточно, чтобы [c.299]

Вторичные амины. Полосы поглощения деформационных колебаний ЫН имеют в случае первичных аминов среднюю или высокую интенсивность, а у вторичных алифатических аминов они обычно очень слабые, так что часто могут быть не замечены при использовании пленок вещества обычной толщины. В случае вторичных ароматических аминов положение в какой-то степени осложняется наличием в той же спектральной области полос поглощения, обусловленных валентными колебаниями С=С в цикле, которые в некоторых случаях, когда атом азота присоединен непосредственно к циклу, становятся более интенсивными [31]. Этим объясняется наличие противоречивых данных о характеристических частотах полос поглощения анилидовых структур. Так, например, Виткоп и Патрик [39] считают полосу поглощения при 1613 типичной для структурного элемента [c.308]

При исследовании механизма действия антиозонантов на модельных веществах [42] предполагалось, что основными продуктами должны быть окиси аминов. Можно было ожидать также, что реакционноспособными по отношению к озону будут С=С-связи ароматического кольца. Однако из рассмотрения ИК-спектров продуктов реакции следует, что ароматическое кольцо остается незатронутым (максимумы при 1600, 1520 и 1500 см ), а характеристические частоты N-oки eй (970—950 и 1200—1300 сл ) в спектре отсутствуют. В ходе реакции исчезают максимумы [c.271]

В работах Накамото отмечено, что в спектрах комплексов полрсы шире, а значения их частот ниже, чем в спектрах аминов. В работах Григорьева значения использованы для оценки характера связей М—N в комплексах. По степени уменьшения в спектре комплексов по сравнению со спектрами Na- или К-солей комплексона можно судить о прочности связи М— N чем больше сдвиг, тем прочнее связи. Однако на значение большое влияние оказывают водородные связи, в которых участвуют ННг-груп-пы. Кроме того, так как связь N—Н имеется не во всех комплексонах, то возможность использовать как характеристические частоты предоставляется довольно редко. [c.55]

О нитрозосоединений с частотами окисей аминов и соответствующих производных [3[. Характеристическая полоса поглощения связи N —> О в окисях аминов соответствует частоте 1200—1310 см и положение этой полосы зависит от электрических свойств заместителей. Так, в спет тре N-окиси 4-мотоксипиридина характеристическая полоса поглощения наблюдается при 1238 см , а в спектре 4-нитропроизводного — при 1304 см . В азоксисоединениях полоса связи N-i-0 лежит в области Т2Г)0 — 1310 см .. в окисях нитрилов R — = N- 0 — в области 1340—1380 см . [c.104]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Данные ИК-спектров [518J показывают усиленное образование водородных связей при увеличении длины цеии в галоидоводородах третичных аминов. Как и следовало ожидать, сила связи уменьшается в ряду галоидов от фторида к иодиду. Характеристические полосы (в свободном ал1моний-ионе ири 3250 и 3350 см ), соответствующие симметричным и вырожденным частотам колебаний [519], находятся примерно в том же положении как для твердых солей, так и для пх растворов в органических растворителях. В неполярных растворителях они несколько сдвигаются в сторону более низких частот, указывая на усиление водородной связи по крайней мере. для галоидоводородов, сульфатов и нитратов третичных ампнов [520-5251. [c.58]

При образовании оксониевых соединений или молекулярных соединений за счет возникновения водородной связи органическое кислородсодержащее вещество функционирует как основание, но тар как основные свойства кислорода значительно слабее, чем азота е аминах, долгое время константы основности органических кислород содержащих веществ определены не были. Горди, базируясь на уста новленной им закономерности о линейной зависимости между ло гарифмом константы ионизации органического соединения как осно вания и величиной смещения частоты, характеристической для О—D связи при взаимодействии H OD с органическим основанием (см стр. 163), определил (экстраполяцией) константы основности ряд кислородсодержащих веществ [55]. Получены следующие данные [c.226]

Амины. Полосы валентных колебаний N—Н в области 3500— 3000 см высокохарактеристичны. Первичные амины имеют в этой области две полосы поглощения — 3500 см и — 3400 см , вторичные амины лишь одну полосу. При существовании межмоле-кулярной ассоциации аминов количество полос может возрасти, частоты ассоциированных групп NH понижены по сравнению с частотами свободных групп МН. Первичные амины имеют, кроме того, характеристическую полосу плоских деформационных колебаний в области 1650—1580 см и широкую полосу при 900— 650 см" (неплоские деформационные колебания). Полоса деформационных колебаний вторичных аминов менее интенсивна и находится в области 1600—1500 см , [c.44]

При рассмотрении частот колебаний карбонила окси-, амино- и кетокислот необходимо принимать во внимание возможность замыкания колец с образованием лактонов, лактамов или лактолов, в результате чего характеристическая карбонильная полоса карбоновой кислоты исчезает. [c.242]

Кроме того, Клотц и Груен [20] отметили всегда присутствующую в спектрах исследованных ими аминокислот полосу поглощения вблизи 1300 см , а также полосу поглощения средней интенсивности в интервале 1335— 1300 см , которая находится почти во всех опубликованных спектрах аминокислот, охватывающих эту область частот [12, 17—19, 22]. Однако полосы поглощения в этом интервале частот наблюдаются также у многих амидов и ароматических аминов, так что они не могут рассматриваться как характеристические при идентификации аминокислот. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология