спектры кабосила, спектр

Рис. 29, Инфракрасный спектр кабосила, откачанного при 303 К-

Рис. 83. Изменение инфракрасного спектра кабосила при адсорбции ацетона при 25° С

Плискин и Эйшенс (1956) получили спектр этилена, хемосорбированного на покрытом водородом никеле, который был нанесен на порошок кабосила. Спектр а, представленный на рис. 34, был снят после напуска этилена на восстановленный металлический образец. Процесс восстанов.чения включал в себя следующую [c.138]

Рис. 24. Спектр валентных колебаний гидроксильных групп кабосила

Рис. 35. Спектр гидроксильных групп кабосила

Определение из спектров числа карбонильных групп макромолекул полимеров, участвующих во взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами аэросила, и числа взаимодействующих с ними гидроксильных групп поверхности аэросила показывает, что только четвертая часть гидроксильных групп поверхности аэросила вступает во взаимодействие с карбонильны-ми группами полимера. Эти результаты объясняются стерическими препятствиями для образования водородных связей со стороны карбонильных групп громоздких макромолекул и неодно-. родностью распределения гидроксильных групп на поверхности кабосила. [c.263]

Делаются попытки прямого исследования делокализации протонов гидроксильных групп цеолитов. Так, в работе [111] при различных температурах исследованы инфракрасные спектры нескольких аммониевых форм цеолитов, обработанных предварительно при 470° С. Найдено, что в интервале температур от Ofr до 470° С интегральная интенсивность полосы поглощения 3640 сж структурных гидроксильных групп изменяется на 35% по отношению к ее значению при 200° С и на 55% по отношению к ее значению при комнатной температуре. Считается, что это изменение слишком велико для того, чтобы его можно было объяснить простым термическим эффектом. Сделан вывод, что такое изменение интенсивности полосы структурных гидроксильных групп цеолита объясняется делокализацией протона. Изменений интегральной интенсивности гидроксильных групп чистого кремнезема — кабосила при аналогичных обработках не наблюдалось. [c.366]

Спектры на рис. 86 показывают полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями кислород — водород гидроксильных групп на поверхности кабосила, пористого стекла викор, силикагеля и алюмогеля. [c.288]

Рис. 87. Спектр поверхностных гидроксильных групп порошка кабосила.

Очень сильная водородная связь возникала при адсорбции аммиака на поверхности гидроксилированного кремнезема или алюмосиликата. Спектры, иллюстрирующие этот эффект, даются на рис. 6 и 56—58, где представлена адсорбция аммиака на пористом стекле, порошке кабосила и алюмосиликате. Подобный спектр был получен Сидоровым (1956) при адсорбции аммиака на пористом стекле. Эти системы уже обсуждались выше в связи с рассмотрением льюисовских и бренстедовских центров поверхности катализаторов. [c.297]

Взаимодействие между аммиаком и порошком кабосила показано на рис. 58 (Кант и Литтл, 1965). Спектр со всей очевидностью указывает на образование сильной водородной связи. При этом влияние адсорбции аммиака на полосу поглощения гидроксильных групп порошка кремнезема такое же, как и на пористом стекле викор. Однако при вакуумировании образца при 20° адсорбированный на поверхности аммиак быстро удаляется, что подтверждается отсутствием полосы поглощения в области 3400— 3280 см (ср. со спектрами на рис. 56 и 58). Этот результат согласуется с выводом об отсутствии льюисовских кислотных центров на поверхности чистого кабосила. [c.299]

Гидроксильные группы порошка кабосила, спрессованного в таблетку, замещались на метоксильные группы после нагревания образца в токе паров метанола при 400°. Этот процесс иллюстрируется спектрами на рис. 93, б. Интенсивность полосы поглощения при 3750 см в результате такой обработки уменьшалась приблизительно на 30 %. Аналогичные результаты были получены в парах диметилового эфира при нагревании образца до 400°. [c.306]

Эта реакция противоположна ранее рассмотренной реакции, согласно которой поверхностные гидроксильные группы возникали при взаимодействии молекул воды с мостиками кислород — кремний — кислород поверхности кремнезема. На рис. 95 показаны спектры двух образцов кремнезема порошка кремнезема (кабосила), приготовленного разложением четыреххлористого кремния в пламени, и чистого образца силикагеля — в процессе вакуумирования при все более жестких условиях. Относительное содержание свободных и связанных поверхностных гидроксильных групп у образцов кремнеземов, приготовленных различными способами, уже было указано на стр. 291. [c.311]

Рис. 101. Взаимодействие воды с поверхностными гидроксильными группами кремнезема. Сидоров А. Н. (1960), Оит. п спектр., 8, 806. а — порошок кабосила 1 — после вакуумирования при комнатной температуре

Фонтана и Томас (1961) исследовали инфракрасные спектры полимеров, например полиалкилметакрилата, адсорбированных на порошке кабосила. Была изучена адсорбция из раствора в органических растворителях, а спектры адсорбированных веществ записывали в условиях контакта с растворителем. Было обнаружено, что молекулы адсорбируются вследствие образования водородной связи между поверхностными гидроксильными группами полимера. Это взаимодействие наблюдалось по смещению полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности от 3670 до 3410 см . Полоса поглощения карбонильной группы [c.395]

Рис. 18. Спектр групп ОН платинированного кабосила (А) и спектр после обработки при помощи В., (В).

Рис. 73. Изменение спектра образца кабосила, пропитанного Р2О5 (5 вес. %), при его дегидратации и дегидроксилировании

Для определения кислотных свойств гидроксильных групп образцов P205-Si02, полученных пропиткой кабосила, изучены инфракрасные спектры адсорбированных молекул пиридина [62]. [c.206]

Адсорбция пиридина образцом кабосила, пропитанным Р2О5, приводит к сильному уменьшению интенсивности полос поглощения SIOH и РОН и к появлению широкой полосы поглощения с максимумом около 3000 см . Появление этой полосы является следствием образования водородной связи между поверхностными гидроксильными группами и адсорбированными молекулами пиридина. Полосы поглощения при 1593, 1488 и 1443 сж - принадлежат молекулярно адсорбированному пиридину (см. главу II). При десорбции все молекулы пиридина удаляются с поверхности. Таким образом, в спектре пиридина, адсорбированного на образце РгОв ЗЮг, откачанном при высокой температуре, не наблюдается полос иона пиридиния, свидетельствующих о наличии на поверхности образца сильных кислотных центров типа Бренстеда. При адсорбции этим образцом воды в спектре адсорбированного пиридина наблюдается полоса 1591 см с плечом около 1575 см.- и полосы 1542, 1488 и 1440 см которые указывают на появление на поверхности ионов пиридиния (см. главу II), [c.206]

Литтл, Клаузер и Амберг (1961) установили, что активность пористого стекла викор в реакциях изомеризации, крекинга и полимеризации весьма чувствительна к концентрации окислов алюминия и циркония на поверхности стекла. Окислы алюминия и циркония выщелачивали из пористого стекла концентрированной азотной кислотой. Было найдено, что после этой обработки активность пористого стекла в реакции изомерязации бутена-1 сильно уменьшается. Скорость образования полимера на выщелоченном пористом стекле также уменьшилась. Выщелачивание кислотой приводило к уменьшению величины поверхности на 10%, что, по-видимому, вряд ли является причиной снижения реакционной способности, особенно в тех случаях, когда в области валентных колебаний гидроксила в спектре не наблюдалось существенных изменений. Д.ля сравнения были проведены опыты по напуску бутена-1 на порошок чистого кремнезема (кабосил), и было найдено, что спустя 1 месяц реакции изомеризации и полимеризации прошли в очень незначительной степени. [c.202]

Порошкообразный кабосил является чрезвычайно чистой разновидностью кремнезема и не содержит даже небольших количеств окиси алюминия и других окислов, которые, как полагают, ответственны за каталитическую активность пористого стекла викор. Адсорбция аммиака на кабосиле была изучена Кантом и Литтлом (1965). На рис. 58 представлены полученные ими спектры. Взаимодействие между новерхпостными гидроксильными группами и физически адсорбированными молекулами аммиака носит такой [c.243]

Эйшенс и Плискин (1958) установили, что спектры окиси углерода, адсорбированной на нанесенной платине, отличаются, если в качестве носителя металла использовать порошок кабосила или порошок окиси алюминия алон-С. На рис. 66 показаны спектры окиси углерода, хемосорбированной платиной, нанесенной на эти материалы. Наличие низкочастотной полосы на рис. 66, согласно предположению Эйшенса и Плискина, обусловлено существованием мостиковых структур окиси углерода (I), образующих ковалентные связи с двумя поверхностными атомами платины. Связи металл — углерод были образованы за счет участия электронов как адсорбента, так и адсорбата. [c.263]

Все эти псследования приводили к грубой оценке доли объемных гидроксильных групп. Спектры, показанные на рис. 58, относятся к адсорбции аммиака на порошке кабосила. Этот адсорбент приготовлялся таким же способом, как и использованный в работе Фрипьята и Утерхофспа аэросил. Можно видеть, что почти все свободные г.идрокс1тльные группы должны находиться [c.332]

Вращательно-колебательные спектры проявляются в инфракрасной области электромагнитного спектра. В далекой же инфракрасной области проявляются спектры, обусловленные переходами, связанными только с вращательными движениями молекул. Поэтому может возникнуть вполне обоснованный вопрос, доступна ли далекая инфракрасная область для изучения адсорбированных молекул. Йетс [281] недавно пытался изучать в далекой инфракрасной области (в диапазоне 300—30 см ) спектры поглощения метана, аммиака, двуокиси серы и ряда других газов, адсорбированных на образцах двуокиси кремния, выпускаемых промышленностью (кабосил). Однако он не обнаружил никаких полос поглощения, обусловленных адсорбированными молекулами. Можно только предположить, что либо ожидаемые полосы поглощения лежат впе пределов исследованной области спектра, [c.115]

Как будет показано ниже, инфракрасные спектры свидетельствуют о том, что в случае никеля, нанесенного на кабосил, на свободной и на покрытой водородом поверхности образуются неодинаковые частицы. Различия в спектрах настолько очевидны, что они остаются справедливыми при любой интерпретации спектров. Вообще говоря, расхождение между выводами из данных инфракрасных спектров и из хемосорбционных исследований может явиться результатом различий в экспериментальных методах или в типе образцов, но нужно отметить, что экспериментальные данные по хемосорбции не всегда расходятся с данными инфракрасных спектров. [c.13]

Изучение влияния заполнения окисью углерода поверхности платины, нанесенной на кабосил, требует метода, отличного от использованного при работе с палладием, так как заполнение поверхности платины окисью углерода не влияет на число полос. В этом случае имеется только одна сильная полоса, приписываемая линейной структуре Р1—С=0. Сдвиги в положении этой полосы можно наблюдать тогда, когда изменяется степень заполнения поверхности. Однако на основании наблюдения только одной полосы нельзя определить, являются ли эти сдвиги результатом неоднородности поверхности или взаимодействия между молекулами. Эта трудность была преодолена в опытах, в которых проводилась хемосорбция смеси С 0 и С 0. Спектр [c.24]

На рис. 10 в качестве примера приведены кривые, иллюстрирующие влияние природы носителя на структуру газовых молекул, адсорбированных на диспергированных металлах. На этом рисунке кривая А представляет спектр окиси углерода, хемосорбированной на платине, нанесенной на кабосил, и кривая В — спектр СО, хемосорбированной на платине, нанесенной на 1-окись алюминия (алон-С). [c.28]

Эти спектры обнаруживают определенные различия в положении полос вблизи 4,9 ц,, которые, как предполагают, соответствуют структуре Р1—С=0, и заметное различие в количестве СО с мостиковой структурой. Интенсивность полосы 5,5 р, на кривой В показывает, что хемосорбированная СО в количестве примерно 50% имеет мостиковую структуру, в то время как на платине, нанесенной на кабосил, мостиковую структуру имеет не больше чем 15% СО. [c.28]

Рис. 13. Спектр СО, хемосорбированной на Р1, нанесенной на кабосил, А) и спектр после обработки водородом В).

Методика приготовления образцов, предназначенных для исследования спектров молекул, адсорбированных на металлах, была описана ранее [1]. В настоящей работе образцы, содержавшие 9,2 вес.% никеля, нанесенного на кабосил , приготовлялись путем пропитки кабосила нитратом никеля с последующим восстановлением водородом. Образцы окиси никеля получались [c.741]

Спектр двуокиси углерода, хемосорбированной на никеле, нанесенном на кабосил, при температуре 25° и давлении 1,2 мм, представлен на рнс, 1,а. Перед впуском СОг образец никеля восстанавливали водородом при 300° в течение 16 час. На этом спектре наблюдается интенсивная полоса при 6,4 и более слабая при 7,1 ц. Такое расположение полос характерно для карбокси-лат-иона [2]. Это показывает, что в рассматриваемой системе имеется структура [c.742]

При изучении ИК-спектров слой катализатора А или Б, помещенный в цилиндр яз нержавеющей стали, находящийся в ячейке с окошками из бромистого калия, ставили на пути ИК-пучка. Цилиндр с находящимся в нем катализатором можно было нагревать индукционными токами. Ячейка соединялась с вакуумной системой при помощи системы вентилей. Катализатор Б, нанесенный на кабосил, прессовали в таблетки. Катализатор А не прессовался, поэтому его применяли в виде порошка, нанесенного на проволочную сетку из нержавеющей стали. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология