Характер процессов на электродах

Характер процессов на электродах электролитической ячейки может быть различным. При пропускании электрического тока через ячейку, состоящую из платиновых электродов, опущенных в водный раствор серной кислоты, идет разложение воды. На аноде образуется кислород, а на катоде — водород. [c.326]

При нормальном рабочем процессе в двигателях с искровым зажиганием сгорание смеси может быть условно разделено на три фазы первая — начальная, в течение которой небольшой очаг горения, возникший между электродами свечи, постепенно превращается в развитый фронт турбулентного пламени вторая — основная фаза распространения пламени третья — фаза догорания смеси. Провести резкую границу между отдельными фазами сгорания не представляется возможным, так как изменение характера процесса происходит постепенно. [c.61]

Рассмотренным выше электрохимическим методам обнаружения промежуточных продуктов свойственны общие недостатки — высокое значение токов заряжения и невозможность разделения фарадеевской и емкостной составляющих измеряемого тока. Их причина кроется в нестационарном характере процессов, реализуемых на электроде. Этих недостатков лишены методы, основанные на использовании двух электродов, работающих в стационар- [c.207]

Равновесие имеет динамический характер, процессы при равновесии идут с одинаковой скоростью в прямом и обратном направлениях. Потенциал, устанавливающийся в условиях равновесия электродной реакции, называется равновесным электродным потенциалом. В настоящее время абсолютные значения электродных потенциалов экспериментально определить невозможно. Однако можно определить разность электродных потенциалов. Поэтому для характеристики электродных процессов пользуются относительными значениями электродных потенциалов. Для этого находят разность потенциалов измеряемого электрода и электрода, потенциал которого условно принимают равным нулю. [c.185]

Наблюдение за изменением силы тока во времени при наложении на электролитическую ячейку постоянной разности потенциалов позволяет судить о характере процессов, протекающих на электродах. [c.253]

Определение потенциалов электрохимических процессов. Применение радиоактивных индикаторов позволяет изучать электрохимические процессы в тех случаях, когда концентрация иона, принимающего участие в процессе, чрезвычайно низка. При таких концентрациях ряд закономерностей электрохимического процесса, установленный для макроконцентраций, оказывается неприменимым. Так, например, поскольку концентрация металла в растворе значительно меньше количества атомов на. поверхности электрода, площадь последнего и связанные с нею характеристики (плотность тока и т. п.) не определяют характер процесса разряда. При малых концентрациях электролита поэтому пользуются понятием критического потенциала осаждения, т. е. потенциала (измеренного по отношению к электроду сравнения), при котором скорость осаждения резко увеличивается. При этом скорость осаждения определяют либо по приросту активности электрода, либо (что в большинстве случаев удобнее) по убыли активности раствора. [c.193]

Причиной теплового шума является хаотическое (тепловое) движение заряженных частиц (ионов, электронов) в объеме раствора. Дробовой шум обусловлен неравномерностью во времени дискретного по своей природе процесса окисления-восстановления на границе электрод/раствор. Флуктуации процесса диффузии и случайный характер процесса диссоциации-ассоциации (в случае слабых электролитов) также вносят определенный вклад в тепловой и дробовой шум. Особенностью этих шумов является равномерная спектральная плотность дисперсии в широкой области частот ( белый шум ). [c.297]

Скорость разложения мала в сильнокислой среде (pH 1), максимальна при pH 6,7 и уменьшается в щелочной среде В присутствии ионов бромата скорость разложения гипохлорита возрастает . Так как мерой окислительной способности является потенциал, устанавливающийся в растворах на инертном электроде (платине), то скорость реакций разложения гипохлорита в зависимости от pH находится в соответствии с различным характером процессов анодного окисления и катодного восстановления в кислой и щелочной средах. [c.683]

Пористые электроды могут быть классифицированы по различным признакам. Наиболее распространена классификация, учитывающая характер процессов и фазовый состав реагентов и продуктов реакции. Все пористые электроды можно подразделить на две большие группы электроды, твердое вещество которых (матрица) не принимает участие и не расходуется в ходе реакции электроды, твердое вещество которых изменяется или расходуется в ходе реакции, так как они включают в себя реагенты. [c.39]

Техника амперометрического титрования весьма проста и не требует от работающего какой-либо специальной подготовки. Однако иногда могут встретиться затруднения, установить причины которых можно лишь имея некоторое представление о характере процессов, происходящих на индикаторном электроде. Существенную роль в этих процессах играет состояние поверхности платинового электрода, его предварительная обработка, скорость вращения и т. д. Известное значение имеют также глубина погружения электрода в титруемый раствор, порядок включения установки, скорость титрования и т. д. Важно уметь выбирать соответствующую концентрацию титрующего раствора (по отношению к концентрации титруемого) и правильно находить конечную точку на кривых титрования. [c.147]

В основе полярографии лежит зависимость между характером поляризации электрода и составом раствора, в котором он находится. Само слово полярография означает запись поляризации. Процессом поляризации называют изменение равновесного потенциала электрода при прохождении через электрод постоянного электрического тока. [c.241]

В последние годы интенсивно изучаются электродные процессы, в которых наряду с диффузией веществ к электроду происходит химическая реакция в приэлектродном слое, скорость которой и определяет величину предельного тока. Такие токи получили название каталитических или кинетических в зависимости от характера процесса. В настоящей статье рассмотрены каталитические токи, которые обусловлены [c.195]

Нагревание электродов и характер процессов, происходящих на их поверхности, зависят от размеров электродов. При работе с мелкими образцами необходимо поддерживать постоянство их размеров и формы. Используют массивные держатели для улучшения отдачи тепла от образца и жесткий разряд небольшой мощности. При работе с дугой применяют прерыватели, которые включают разряд на небольшие промежутки времени. Прерыватель широко используют также при анализе легкоплавких металлов и Рис. 140. Впеденме мо- сплавов. [c.246]

До сих пор мы ограничивались рассмотрением электрохимического и коррозионного поведения металлов лишь в щелях. На самом же деле металл, находящийся в щели, всегда находится в контакте с металлом, свободно омываемым электролитом. Последнее существенно изменяет характер процесса [38]. Поскольку потенциал металлов в щелях, как было показано на рис. 88, заметно отличается от потенциала металла, к которому имеется свободный доступ кислорода или другого пассива-тора, создаются благоприятные условия для возникновения макроэлементов, в которых анодами является металл, находящийся в зазоре. Приведенные на рис. 91 кривые, характеризующие изменение тока во-времени, возникающего между электродом, свободно омываемым электролитом, и электродом, находящимся в щели, показывают, что на различных металлах в таких условиях функционируют довольно мощные элементы. [c.220]

Нагревание электродов и характер процессов, происходящих на их поверхности, зависят от размеров электродов. При работе с мелкими образцами необходимо поддерживать постоянство их размеров и формы. Используют также массивные держатели для улучшения от-Рис. 145. Введение моно- дачи тепла от образца и жесткий раз- [c.274]

Потенциал максимума тока электрохимического растворения иодида ртути, как видно из рис. 52, линейно зависит от скорости изменения потенциала электрода. На рис. 53 представлена зависимость тока электрохимического растворения хлорида ртути(I) от времени при постоянном потенциале электрода, зафиксированная с помощью осциллографического полярографа ОП-1. Наблюдается резкое различие в характере процесса растворения хлорида рту- [c.127]

На аноде также возникает поляризация, так как процесс взаимодействия первично образующихся ионов Си+ с ионами (СМ) требует некоторого времени. Для определения ориентировочной величины скорости электродных процессов в случае медных комплексов были применены переменные токи различной частоты. Если медный электрод при наложении высокочастотного тока в течение краткого промежутка времени являлся катодом, то ион меди не успевает разрядиться током, и вместо меди выделяется водород. Если тот же электрод становится анодом, то простой процесс отдачи электронов атомами меди (Си -> Си+ е) совершается очень быстро, а затем эти ионы с некоторой меньшей скоростью входят в цианистые комплексы. При повторном катодном включении того же электрода характер процесса осаждения [c.332]

Поведение и возможности потенциостата в подобных случаях определяются его быстродействием (временем отработки). Быстродействие потенциостата, подключенного к электрохимической ячейке, зависит от его параметров, конструкции ячейки, состава раствора и характера процессов на электродах. Ф [c.65]

Однако полярность покрытия в значительной степени зависит от состава среды, и в процессе коррозии может в результате поляризации или других факторов произойти изменение знака потенциала покрытия. Например, алюминиевое покрытие, которое вначале было анодным, может запассивироваться и стать катодным. Поэтому представляет большой интерес для оценки эффективности защитных свойств покрытий определение контактных токов, возникающих между металлом основы и покрытием. Для этого И. Л. Розенфельд и Л. В. Фролова предложили метод, по которому, сравнивая потенциалы отдельных электродов и потенциал системы, который будет находиться в промежутке между ними, можно судить о характере поляризации электродов, контролирующем факторе коррозии, а также пористости системы. [c.74]

Характер процесса электрической очистки газов (зарядка, движение и осаждение взвешенных частиц) определяется в основном напряженностью электрического поля в межэлек-тродном пространстве электрофильтра, которая, в свою очередь, зависит от размеров электродов, расстояния между ними, приложенного к электродам, напряжения и силы тока, потребляемого электрофильтром. [c.19]

Следует помнить, что численное значение потенциала отдельного электрода, а поэтому и численное значение стандартного электродного потенциала имеет условный характер. Процесс, происходящий на электроде, сопровождается изменением заряда частиц, участвующих в химическом превращении в результате получения или отдачи электронов. Поэтому в силу сказанного в 14.6 разность АОок — АОкеа содержит неопределенное слагаемое. Определенные численные значения приписываются величинам А0° для ионов, принимая равным нулю значение А0° для ионов водорода. Это означает, что принимается равным нулю стандартный потенциал электрода, на котором проходит окисление На до Н+. Следовательно, электродные потенциалы вводятся относительно электрода, на котором водород, находящийся при давлении 1 атм, окисляется до ионов Н в растворе с активностью ан+ = 1 М. Такой электрод называют стандартным водородным электродом. [c.258]

В последние десятилетия получили широкое распространение сцинтиляционные счетчики. Они состоят из люминес-цирующего кристалла (например, Ыа I, активированный таллием), фотоэлектронного умножителя и усилителя. Рентгеновский квант вызывает ионизацию большого чиспа атомов или ионов в кристалле, которые испускают ультрафиолетовое излучение, возвращаясь в стабильное состояние. Кванты этого излучения выбивают электроны с катода фотоумножителя, которые после ускорения попадают на электрод умно-жительной системы (динод). Каждый из электронов выбивает вторичные электроны, и после повторения этого процесса на 10-15 каскадах первоначальный импульс усиливается в Ю" -10 раз. Для регистрации достаточно усиления этих импульсов примерно в тысячу раз. Как и в случае пропорциональных счетчиков, амплитуда импульса пропорциональна энергии кванта и возможно применение хшфференциальной дискриминации (с теми же оговорками относительно статистического характера процесса). [c.24]

На висмуте свободная энергия адсорбции в среднем на 1,8 кДж/моль ниже, чем на ртути. На платине максимальная адсорбция наблюдается при потенциале +0,2 В. В риде случаев установлено, что восстанавливаются адсорбированные молекулы [64. 68. 84, 85], димеризация радикалов происходит иа поверхиости электрода [64, 86, 87], а адсорбированные вещества индуцируют оптическую активность продуктов реакции [88—91] Электрокаталитический характер процесса восстановления карбонильных соединеиий иллюстрируется также зависимостью со-отно1нения цис- н транс-изомеров циклогексанола от природы металла [92]. Адсорбция про 1вжуточных продуктов, пс-види- шчу, иногда носит характер хемосорбции и приводит к образованию металлорганических соединений [62, 93—95], хотя следует считаться и с возможностью реакции карбанионов с катионами металла электрода [96]. По-видимому, процесс образования углеводородов при электровосстановлении многих карбонильных соединений, особенно в кислых средах, идет через стадию образования поверхностных металлорганических соединении [76, 93, 95, 97—99]. [c.323]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

В некоторых случаях в зависимости от условий эксперимента и примененных методов исследования стадию а не удается зафиксировать [1044], хотя разряд многовалентных металлов представляет собой ряд последовательных одноэлектронных стадий [349, ИЗ]. Вопрос о существовании в растворе нейтральных молекул А1С12 в рамках используемых методик неразрешим. Положение анодного потенциала зависит от природы присутствующих в растворе анионов, природа катионов на него практически не влияет. В ТГФ исследованы электроды из амальгамированного алюминия, они ведут себя обратимо, воспроизводимо и могут быть использованы в качестве электродов сравнения. Во многих случаях в этих растворителях наступает анодное пассивирование алюминия, часто с образованием видимых прочных оксидных пленок [161, 1228]. Характер процесса коррозии алюминия и сплавов на его основе в апротонных растворителях электрохимический. Скорость растворения алюминия, определяемая через силу тока растворения [c.112]

Волны каталитического тока удалось наблюдать при электролизе солевых расплавов чистых (без растворителя) хлоридов свинца, кадмия и олова па платиновом электроде [120]. Каталитическая природа тока была доказана хронопотенциометрически. Авторы 120] полагают, что каталитический характер процесса обусловлен разрядом субсоединения M I с последующей регенерацией его при взаимодействии электродного продукта (металла) с электролитом М + M I2 2МС1. [c.26]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

При классификации электрических разрядов обычно учитываются следующие признаки среда, в которой возникает разряд влияние впепших источников ионизации особенности вольтамперной характеристики разрядного промежутка степень однородности электрического поля, предшествующего возникновению разряда характер процессов ионизации и рекомбинации характер свечения (или вид разряда на фотографии) характер изменения во времени приложенного напряжения наличие или отсутствие проводящих электродов. [c.122]

В зависимости от характера процесса печи для выплавки ферросплавов работают или непрерывно или периодически. В первом случае электроды все время погружены в шихту и дуга горит внутри шихты или в шлаке, так как у концов электродов создается газовый слой, в котором происходит дуговой разряд. Плавление шихты идет непрерывно, при этом ферросплав скапливается на поду, а над ним располагается слой образуюш,егося шлака. По мере накопления ферросплава и шлака их выпускают из печи. В процессе работы шахта печи до определенного уровня все время заполнена шихтой, которая загружается в печь порциями через определенные промежутки времени. Поэтому при непрерывном режиме работы печи расплавленные сплав и шлак все время прикрыты слоем шихты, благодаря чему достигается подогрев шихты и уменьшаются потери тепла. [c.235]

Прямое экспериментальное указание на безактивационный характер процесса электрохимической десорбции получено в работах Ротенберга, Плескова и сотр. [54—56], использовавших для исследования реакции выделения водорода фотоэмиссиои-ный метод. Суть этих экспериментов состоит в том, что при освещении электрода светом достаточно высокой частоты из него эмиттируются электроны, которые на небольшом расстоянии от электрода (порядка десятков А) реагируют с ионами Н3О+, образуя атомы Н. Последние диффундируют к электроду, адсорбируются на нем и затем вступают в реакцию электрохимической десорбции или ионизации. Соотношение скоростей этих двух процессов /д и зависящее от потенциала, можно определить, зная ток эмиссии г э и суммарный ток / = гэ+1д— и- Расчет, подробно изложенный в [54], показывает, что [c.23]

И по характеру процесса, и по форме уравнения для э.д.с. двойная химическая цепь напоминает концентрационные цепи второго рода. В сдвоенных химических цепях нет, однако, диффузионного потенциала, а следовательно, не возникают и связанные с ним осложнения. Сопоставление э.д.с. сдвоенной химической цепи и э.д.с. концентрационной цепи второго рода с одним и тем же электролитом позволяет определить его числа переноса, поскольку в уравнении (VHI-IO), в отличие от уравнения (УП1-22), предлога-рифмический множитель включает в себя величину числа переноса катиона. Сопоставление э.д.с. двойной химической цепи с э.д.с. соответствующей ей простой химической цепи дает возможность с большой точностью находить стандартные потенциалы их электродов, а также коэффициенты активности электролитов. [c.187]

Хорошие результаты получают с помощью струйчатого ртутного электрода. Ртуть вытекает из такого электрода быстрым потоком, поэтому скорость переноса деполяризатора велика. В упомянутом случае исследования код-шлексов с анионами нитрилтриуксусной кислоты применение струйчатого электрода привело к исчезновению кинетического характера процесса. Результаты, полученные с этим электродом, можно было использовать для расчета константы устойчивости комплексов на основе несколько измененного уравнения (14.41). [c.406]