Тиофен па никеле

Наблюдаемое на опыте неполное подавление каталитической активности при добавке сернистого соединения можно иногда объяснить пространственными затруднениями при блокировке активных участков поверхности ядом. Так, при отравлении тиофеном никеля, ускоряющего гидрирование изопрена и метилбутена, возможно блокирование лишь около 25% числа поверхностных атомов никеля сероводород и меркаптаны, имеющие меньшее поперечное сечение молекулы, чем тиофен, способны вызывать большее отравление [338]. [c.69]

Для некоторых серусодержащих молекул получены спектральные доказательства адсорбции на поверхности никеля [31. Это исследование показало, что адсорбция протекает с разрывом СН-связей и адсорбцией образованных радикалов. Методом инфракрасной спектроскопии исследовалась адсорбция тиофена на обессеривающих катализаторах [3). Исследование адсорбции тиофена на цеолитах и окиси алюминия показало, что при адсорбции возможно его разложение [41. Метод инфракрасной спектроскопии применялся для изучения адсорбции алифатических сульфидов на поверхности окиси хрома [5, 6). Изучение адсорбции тио< на на поверхности монтмориллонита показало, что тиофен на поверхности монтмориллонита адсорбируется за счет и-связей тиофенового кольца [c.141]

В литературе имеются сведения об отравлении различных катализаторов сернистыми соединениями, описаны также некоторые закономерности этого процесса. Однако данных по отравляемости катализатора никель на кизельгуре, используемого в процессе получения циклогексана, мы не нашли. Поэтому представляло большой интерес изучить поведение этого катализатора в условиях гидрирования бензола, содержащего наиболее часто встречающиеся примеси — тиофен и сероуглерод. [c.115]

Отравляемость катализатора никель на кизельгуре сероуглеродом изучали по той же методике, что и тиофеном. Результаты экспериментов на измельченном катализаторе показывают [c.120]

Так, при параллельном гидрировании дипропилкетона, нитробензола и пиперонала над платиной добавки нарастающих количеств сероуглерода, вероятно, парализуют различные активные центры. Оказалось, что в первую очередь из-за отравления катализатора кетон прекращает восстанавливаться в спирт, но нитробензол и пиперонал еще гидрируются. При дальнейших добавках сероуглерода перестает восстанавливаться и пиперонал. По другим наблюдениям тиофен прекращает гидрирование бензола над никелем, но такой отравленный катализатор еще хорошо гидрирует алифатические кратные связи. Добавка этилсульфида выключает и эту функцию катализатора, но не мешает восстановлению нитросоединений в амины. Наконец, дальнейшее введение малых количеств сероуглерода совершенно дезактивирует катализатор. [c.110]

Никель настоятельно рекомендуется при необходимости удаления тиофенов. [c.18]

Максимальное удаление тиофенов благодаря высокому содержанию никеля на поверхности адсорбента [c.25]

На одном и том же адсорбенте могут быть активные центры с различной избирательностью, поэтому одни вещества будут лучше адсорбироваться на одних центрах, другие — на других. В качестве примера можно привести отравление никелевого катализатора тио-феном это приводит к угнетению активирующего действия никеля на процесс гидрирования ароматических ядер при сохранении прежнего воздействия на гидрирование непредельных углеводородов. Два вида катализа осуществляются различными активными центрами никеля, на одном из которых избирательно адсорбируется тиофен. [c.142]

Десульфуризацию тиофенов можно осуществить с помощью гидрирования при высоком давлении в присутствии катализатора-— сульфидов вольфрама и никеля [240]. [c.427]

Тиофен имеется в небольших количествах в каменноугольном газе и бензоле Ч Он был получен пропусканием этилена или ацетилена в кипящую серу при пропускании этилсульфида через горячую трубку при пропускании этилена или светильного газа над горячими пиритами при нагревании ангидрида янтарной кислоты с пятисернистым фосфором при обработке эритрита пятисернистым фосфором при обработке альдегида янтарной кислоты трехсернистым фосфором при пропускании ацетилена над пиритом при 300° при обработке натриевой соли янтарной кислоты трехсернистым фосфором и при пропускании ацетилена и сероводорода над бокситом при 320° или над гидратом окиси никеля при 300°а также при пропускании фурана и сероводорода над нагретой окисью алюминия [c.460]

Тиофен присоединяет водород при 2-4 атмосферах и комнатной температуре в присутствии катализаторов (палладий, никель) [c.136]

Молекулы, в которых сера входит в ароматическую систему, например тиофен, адсорбируются на никеле плоско, подобно бензолу, как это показали А. Е. Агрономов и Ю. С. Мардашев [272] по-видимому, это объясняется взаимодействием я-электронов кольца с атомами катализатора. [c.66]

Удаление органических сернистых соединений из газов представляет сравнительно большие трудности вследствие их стабильности. Поэтому обычно предпочитают превратить их в сероводород, который удаляют обычными процессами. Для этого хорошие результаты дает никелевый катализатор метанирования, применяемый в процессе удаления окиси углерода (патент ФРГ 1165002 [60]). Содержащий тиофен и другие сернистые соединения газ пропускают в смеси с водородом над частично отработавшим катализатором при температуре выше 200° С сернистые соединения превращаются в сероводород, который связывается никелем в виде сульфида. Полнота удаления серы достигает не менее 90%. [c.329]

При действии на тиофен никеля Ренея атом серы легко удаляется, а диеновая система кольца гидрируется [c.682]

Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений составляет 250 — 10000. Основная часть сернистых соединений в ТНО соединена с ароматическими и смолисто — ас фальтеновыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в рсчспределении гетеросоединений в нативных ТНО с высоким содержанием смол и асфальтенов (то есть с высокой коксуемостью) содержится больше сернистых, азотистых, кислородных и метал— лоорганических (преимущественно ванадия и никеля) соединений. [c.36]

Исследование отравления никелевых катализаторов тиофеном показало, что активность их линейно падает с увеличением количества поглощенной серы. Так, при поглощении катал11затором (никель на окиси алюминия) около 12 мг серы на 1 г никеля скорость гидрирования бензола при 100—150° С уменьшается в два раза. Полная дезактивация катализатора наступает при содержании в нем тиофеновой серы около 30 мг яа г никеля [55]. Скелетные никелевые катализаторы менее чувствительны к действию тиофена. Так, никель Ренея отравляется при содержании серы, большем в 1,5— 2,0 раза, чем никель на окиси алюминия [56]. Считается, что приемлемая продолжительность работы низкотемпературных катализаторов достигается прн наличии в бензоле серы не более 1 10" вес. %. [c.320]

Приведенные результаты экспериментов показывают, что как тиофен, так и сероуглерод отравляют катализатор никель на кизельгуре. Первые же порции сернистых соединений (до 0,1—0,27о тиофеновой серы и 0,2—0,5% сероугле-родной серы на катализатор) снижают гидрирующую активность катализатора на 10%. [c.122]

PURASPE 6448 - предвосстановленный/пассивированный хемосорбент на основе никеля для удаления всех сероорганических соединений, в т.ч тиофенов и дисульфидов. Рекомендуется для тонкой сероочистки бензинов крекинга и коксования, используемых в качестве сырья установок риформинга. [c.2]

Наиболее экономичный способ глубокой очистки тиофен-содержащего гидрогенизата -использование комбинированной загрузки PURASPE 6080 / 6085 и PURASPE 6448. При этом совмещается высокая сероёмкость и эффективность медных адсорбентов и способность никеля удалять весь спектр серосодержащих соединений. [c.2]

PURASPE 6448 на основе никеля для удаления тиофенов и других сероорганических соединений, которые не окончательно удаляются на 6080 или 6085. [c.19]

Г идрирование тиофена трудноосуществимо, так как он является каталитическим ядом для благородных металлов и подвергается десульфуризации скелетным никелем. В жестких условиях тиофен восстанавливается на таких катализаторах, как гептасульфид и геп-таселенид рения, дикобальт октакарбонил, полисульфид кобальта и сульфид молибдена [c.56]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Рис 5 иллюстрирует действие на никель-хромовый катализатор сернистых соединений тиофена и сероуглерода [20]. Тиофен значительно токсичнее сероуглерода полное отравление наступает при адсорбции одним граммом катализатора 8 мг тиофено-вой серы и около 45 мг сероуглеродной. Причем после снижения активности катализатора до нуля поглощения тиофена в дальнейшем не происходит, тогда как сероуглерод продолжает поглощаться даже каталитически неактивной поверхностью никеля Это объясняется тем, что для хемосорбции тиофена необходима свободная- актив- [c.21]

Каталитическое восстановление тиофенового кольца или заместителей в тио-феновом цикле осложнено двумя факторами отравлением катализатора и возможностью протекания конкурентного гидрогенолиза, восстановительного элиминирования атома серы, особенно при использовании никеля Ренея. Действительно, при использовании тиофенов в качестве темплатов, на которых строится структура, в конце синтетической последовательности часто прибегают к десульфуризации, что может служить важной синтетической стратегией (другие примеры см. разд. 14.13.2.3). Этот метод широко разрабатывается применительно к тиофеновым кислотам, где десульфуризация происходит очень легко при растворении сплава Ренея в водно-щелочном растворе кислоты [107], а также для углеводородов с длинной цепью [108] и для макроциклических кетонов [109]. [c.364]

Тиофен не разлагается на полусульфиде никеля, но металлический никель катализирует его окисление. Однако некоторые компоненты каменноугольного газа полностью исключают возможность образования свободного никеля из применяемого катализатора. [c.193]

Будучи наиболее ароматичным из трех систем (см. стр. 98), тиофен наиболее устойчив к реакциям расщепления цикла. Единственным важным способом раскрытия тиофенового цикла является процесс десульфирования при помощи никеля Ренея [123], который широко используется для получения различных соединений. Некоторые примеры приведены ниже [c.128]

Типичным примером применения метода ДМЭ является исследование осерненного никелевого катализатора, которое провели Маккэррол, Эдмондс Питкетли, Бурн, и др. Осерненный никелевый катализатор является селективным катализатором гидрирования. На этом катализаторе удается получить главным образом бутилен при гидрировании бутадиена, который на чистом никеле гидрируется в основном сразу до бутана. В настоящей работе селективность катализатора была повышена путем обработки восстановленного никелевого катализатора сероводородом или тиофеном при температуре 373—423 К в токе водорода. При указанных условиях 25% поверхности никеля покрывались серой. Грани (100) и (111) никеля были исследованы методом ДМЭ до и после покрытия серой. Одна из полученных дифракционных картин показана на рис. 16а. На основании этих данных предложена модель каталитического центра селективного гидрирования, представленная на рис. 166. В атмосфере водорода часть атомов серы располагается непосредственно над атомами никеля в виде групп SH, а часть атомов или ионов серы занимает координационные центры, состоящие из четырех атомов никеля. Средний атом никеля (см. схему) может явиться центром селективного гидрирования, так как геометрическое положение этого атома допускает присоединение к нему одной и только одной я-связи молекулы бутадиена. После гидрирования одной двойной связи десорбируется молекула бутилена. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология