Центры кристаллизации никеля

Вероятные размеры первичных центров кристаллизации соответствуют формулам (СаРз) [Ва (50 )з1+ и т. п. Однако такие группы, по-видимо-му, еще не могут создать поверхности раздела. Образование первых частиц твердой фазы и срастание этих частиц в агрегаты, состоящие из нескольких десятков и сотен молекул, еще не представляет осаждения вещества. Эта стадия формирования осадка соответствует коллоидным системам. Из качественного анализа хорошо известно образование коллоидных растворов сульфидов металлов, например сернистого никеля. Произведение растворимости N 8 очень мало расчет, а также ряд экспериментальных методов подтверждают, что в коллоидном растворе N 5 никель количественно переходит в нерастворимое соединение. Тем не менее отделить сернистый никель от раствора в обычных условиях фильтрования невозможно, так как коллоидный раствор проходит через поры фильтровальной бумаги. [c.54]

Нужно сказать, что при большем исходном содержании примесей, когда они находятся в расплаве также и в виде взвеси твердых частиц, эти частицы служат центрами кристаллизации галлия. Поэтому содержание примесей железа, никеля, марганца, кальция и других в первых выпавших кристаллах в этом случае будет больше, чем в оставшемся расплаве. Соответственно при дробной кристаллизации такого металла первую фракцию кристаллов надо выводить из цикла. Кроме того, некоторые примеси, как цинк, свинец, медь, накапливаются в окисной пленке, которая всегда покрывает поверхность галлия. Для ее удаления кристаллизацию ведут под слоем соляной кислоты [112]. Этими обстоятельствами объясняются некоторые противоречия в литературных данных о поведении примесей при кристаллизации. [c.265]

После травления на поверхности пластмасс происходит зарождение поверхностных центров кристаллизации с дискретным распределением частиц палладия при погружении в растворы хлоридов олова палладия. В результате этого можно получить сплошной осадок либо меди, либо никеля на кристаллизованной поверхности при погружении в раствор для химического нанесения покрытий. [c.101]

Нужно сказать, что при большем исходном содержании примесей, когда они могут находиться в расплаве также и в виде твердых частиц, эти частицы будут служить центрами кристаллизации галлия. Поэтому содержание примесей железа, никеля, марганца, кальция и других в первых выпавших кристаллах будет больше, чем в оставшемся расплаве. Соответственно при дробной кристаллизации такого металла первая фракция кристаллов должна выводиться из цикла [50]. Кроме того, примеси, например, цинка, свинца, меди накапливаются в окисной пленке, которая всегда [c.164]

Чтобы предупредить образование фосфидов никеля, которые могут стать центрами кристаллизации раствора (никель начнет выделяться во всем объеме раствора), вводят органические вещества, способные создавать с ионами никеля комплексные соединения. Так, в кислых растворах (pH = 4-ь6) в качестве комплексообразующих добавок применяются глицерин, яблочная кислота и др., а в щелочных растворах (pH = 8- -10)—лимоннокислый натрий и аммиак. [c.75]

В зависимости от соотношения скорости образования центров кристаллизации и роста кристаллов могут быть получены осадки с самой разнообразной структурой от гладких мелкокристаллических (например, осадки железа, никеля, кобальта — почти из любых электролитов или осадки меди, цинка и др.— из растворов комплексных солей) до иглообразных, дендритных (осадки свинца или серебра из растворов азотнокислых солей) или губчатых, порошкообразных (например, при лужении из щелочных растворов или золочении из растворов простых солей золота). Характер кристаллизации электро-осажденных металлов зависит как от свойств металла, так и от ряда внешних факторов, влияющих на поляризацию катода (температуры электролита, плотности тока, природы и концентрации электролита и других условий электроосаждения). [c.135]

В зависимости от соотношения скорости образования центров кристаллизации и роста кристаллов могут быть получены осадки с самой разнообразной структурой от гладких мелкокристаллических (например, осадки железа, никеля, кобальта — почти из любых электролитов или осадки меди, цинка и др. — из растворов комплексных солей) до иглообразных, ден- [c.168]

Накопление фосфитов в растворе оказывает отрицательное влияние на процесс химического никелирования вследствие образования труднорастворимого соединения—фосфита никеля. Фосфиты никеля, находясь во взвешенном состоянии, попадают на детали, портят их поверхность. Кроме того, фосфиты никеля могут стать центрами кристаллизации, в результате чего никель начнет выделяться во всем объеме раствора. [c.215]

Стабилизаторами растворов могут быть сульфид свинца, тиомочевина, тиосульфат натрия, хромат свинца, сульфид висмута. Действие стабилизаторов основано на том, что они изолируют фосфиты от взаимодействия с раствором. Стабилизаторы адсорбируются предпочтительно на образующихся в ходе реакции частицах коллоидного размера, препятствуя их превращению в центры кристаллизации, на которых бы осаждался никель, тем самым предотвращая разложение раствора. Стабилизаторы повышают скорость осаждения покрытий и сокращают расход гипофосфита. [c.8]

Стабилизаторы растворов. Они предназначены для обеспечения того, чтобы максимальное количество находящегося в растворе металла было использовано в качестве покрытия на деталях, а образование покрытия в объеме раствора или на стенках ванны было сведено к минимуму или вовсе исключено. Критерием, определяющим стабильность растворов, является отношение веса нанесенного на детали покрытия к общему весу никеля, т. е. к сумме весов покрытия и порошкообразного никеля в ванне. Действие стабилизаторов основано на том, что они изолируют фосфиты от взаимодействия с раствором. В качестве стабилизаторов обычно применяют каталитические яды в малых количествах (1 часть на 1 млн. частей раствора). Они адсорбируются предпочтительно на образующихся в ходе реакции частицах коллоидного размера, препятствуя их превращению в центры кристаллизации, на которых бы осаждался никель тем самым предотвращается разложение раствора. Стабилизаторами могут быть сульфид свинца, тиомочевина, тиосульфат натрия, хромат свинца, сульфид висмута и др. Для снижения пористости покрытий рекомендуется вместе с хроматом свинца вводить в раствор тиосуль т натрия. [c.13]

Разработан ряд мер по снижению пористости N1— покрытий. Если слой заданной толщины нанести в несколько приемов и каждый слой перед последующим никелированием протереть кашицей из венской извести, а затем декапировать в растворе соляной кислоты (1 1), то можно снизить число пор на покрытии в 42—45 раз. Так, на образце с площадью 1 дм и толщиной слоя 18 мкм имелось 1100 пор. Покрытие такой же толщины, нанесенное в два приема, по указанной технологии имело 29 пор. Дополнительное покрытие никелированных изделий тонким слоем никеля из отработанных растворов также снижает пористость. Предполагается, что перерыв процесса и промежуточная обработка покрытия приводят к образованию новых или дополнительных центров кристаллизации, благодаря чему происходит перекрытие пор в нижележащих слоях. В случаях, когда первоначальный слой никеля наносили гальваническим способом, а последующий — химическим, пористость покрытий резко уменьшалась, технические требования по защите от коррозии обеспечивались при толщине слоя в 3—4 раза меньшей, чем обычно назначаемой для гальванических никелевых покрытий. [c.100]

Положительно заряженные ионы металлов, взаимодействуя с электронами, разряжаются на поверхности деталей, в результате чего образуются новые центры кристаллизации и происходит непрерывный рост кристаллов. В зависимости от соотношения между скоростью образования центров кристаллизации и скоростью роста кристаллов могут быть получены осадки самого разнообразного строения — от гладких мелкокристаллических (хром, никель и полу-18 [c.275]

Азот, вводимый в количествах 0,08—0,16%, так же как и никель, расширяет у-область при высоких температурах, увеличивает тем самым способность к закалке, а также способствует измельчению зерна, так как нитриды служат центрами кристаллизации при застывании сплава. [c.485]

Главным технологическим недостатком процесса химического никелирования является склонность раствора к саморазложению из-за присутствия восстановителя и наличия центров паразитной кристаллизации в толще раствора в виде взвешенных коллоидных частиц металла или локализованных очагов перегрева. Саморазложение интенсивно развивается и в случае быстрого приливания щелочи (кислоты) при поддержании pH. При этом из-за нарушения стабильности раствора выпадает гидроокись или фосфат никеля, частицы которых становятся центрами разложения в объеме. [c.96]

Изменение постоянной решетки никеля в отмеченных условиях является чрезвычайно важным фактом, впервые обнаруженным нами. Это изменение, на наш взгляд, объясняется тем, что в процессе выщелачивания сплава Ni — Al или восстановления окисных систем N1 — А1 новая кристаллическая фаза никеля образуется на зародышах, представляющих собой чрезвычайно мелкие частицы N1A1. Действительно, сжатие решетки никеля происходит только при наличии в сплаве (или в выщелоченной фазе) фазы NiAl, причем ее концентрация должна быть небольшой. Кристаллическая структура NiAl подобна структуре никеля это значит, что ее субмикроскопические частицы вполне могут служить в качестве зародышей (центрами кристаллизации никеля). [c.242]

Установленные результаты позволили предположить следующую модель Механизма образования волокнистого углеродного вещества. При адсорбции молекулы углеводорода на некоторых участках поверхности никелевого катализатора образуется мультитетный комплекс, в котором происходит перераспределение связей и образование новых, более прочных. Учитывая сродство никеля к атомам водорода, последние отщепляются от исходной молекулы углеводорода. В результате этого происходит упрочнение связи никеля с углеродом за счет дополнительных валентностей углерода, освободившихся при дегидрировании. Последовательное дегидрирование адсорбированной молекулы углеводорода приводит к притягиванию и внедрению углеродных атомов в межкристаллическое пространство никеля. Многократное повторение этой стадии вызывает насыщение никеля углеродом. Вследствие этого на других участках поверхности никелевого катализатора образуются центры кристаллизации углеродного вещества, на которых происходит рост углеродных волокон. [c.85]

Если принять, что рост частиц происходит по закону первого порядка, то критический центр перхлората тетрафенилар-сония должен состоять из трех ионных пар если же допустить, что рост описывается законом второго порядка, то критический центр кристаллизации этого вешества должен состоять из четырех ионных пар. Интересно отметить, что природа критического центра ниоксима никеля зависит от того, какой из реагирующих ионов, ниоксима или никеля, находится в избытке. Принимая закон роста первого порядка, можно сделать вывод, что при избытке ионов ниоксима состав критического центра соответствует формз те (М Ы ох)з, а при избытке ионов никеля — М1(Ы1ох)з. Следует отметить, что теория Дьюка и Брауна основана на предположении, что после первоначального образования центров кристаллизации новых центров не образуется. [c.156]

По современным воззрениям преимущественное разрушение границ зерен обусловлено электрохимической неоднородностью поверхности, возникающей в определенном для данного сплава интервале температур в результате структурных превращений. Так, например, при нагреве хромоникелевых сталей типа 18-8 в интервале 600—800° С происходит выделение из твердого раствора сложных карбидов, содержащих хром, железо и никель (Сг, Fe, iNi)4 , ( r, Fe, Ni)7 3. Эти карбиды выпадают преимущественно по границам зерен, поскольку в этих местах скапливаются примеси, которые становятся центрами кристаллизации. Кроме того, особые энергетические свойства границ зерен делают возможным перераспределение атомов вблизи границ при таких относительно невысоких температурах, при которых подвижность атомов недостаточна для перераспределения внутри зерен. Поскольку хром более сильный карбидообразующий элемент по сравнению с никелем и железом, выпадающие по границам карбиды содержат преимущественно хром и их можно отождествлять с соединениями типа СГ4С или СГ7С3. [c.241]

В растворах простых солей процесс роста кристаллов рмеет склонность перегонять процесс образования центров кристаллизации. Хорошие плотные осадки дают, например, никель, кобальт, железо, цинк, медь из сернокислых растворов и свинец из кремнефтористых. Серебро из азотнокислых растворов, а олово из сернокислых склонны осаждаться в виде крупных кристаллов. [c.9]

Для медноникелевых спла-вов с содержанием до 25% Си Пиллинг и Бедуорт фактически получили не постоянную скорость окисления, а несколько возра Стающую с ростом содержания меди. Это. можно объяснить рядом причин. Если бы ионы меди Си+ растворялись в решетке окиси никеля N10, то надо было бы ожидать обратного эффекта. Так, Вагнер предполагает, что рост скорости окисления может быть обусловлен зарождением в начале процесса центров кристаллизации обоих окислов и что вследствие большей подвижности катионов в закиси меди СигО по сравнению с окисью никеля N10 неустойчивая закись меди способна некоторое вре.мя расти одновременно с окисью никеля. [c.181]

Фосфиты обнаружились лишь после 30 ч работы, когда из ванны были извлечены 53 г никеля. Вместо яблочной кислоты можно вводить в указанный раствор 15 г/л глицина или 8 г/л трилона Б. Для того чтобы фосфиты не взаи.модействовали с растворами, применяют стабилизаторы, которые адсорбируются в ходе реакции на частицах коллоидного размера, препятствуя их превращению в центры кристаллизации, на которых бы осаждался никель, и предотвращая разложение раствора. Такими веществами являются сульфид свинца, аллилчеп (спиртовая настойка из лука и чеснока) и малеиновый ангидрид. [c.22]

Другое объяснение образования мелкокристаллических гладких осадков из растворов комплексных солей состоит в том, что значительная поляризация благоприятствует в большей степени образованию новых кристаллов, чем росту старых. Глэсстон считает это объяснение неудовлетворительным, утверждая, что в некоторых ваннах поляризация невысока. Однако в некоторых случаях указанный фактор обусловливает получение гладкого покрытия. Не следует, однако, считать, что гладкие осадки можно получить только из ванн, содержащих комплексные соли или коллоиды. Одюбер указывает, что для некоторых. металлов (меди, висмута, сурьмы, цинка, железа, кобальта и никеля) скорость образования центров кристаллизации значительна, и при некоторых условиях хорошие осадки можно получить из растворов простых солей. В других случаях (серебро, свинец, олово и таллий) скорость образования центров кристаллизации мала сравнительно со скоростью роста кристаллов, и рост крупных и дендритных кристаллов неизбежен, если не применяются специальные электролиты. Причина контраста. между гладким покрытием никеля и макрокристаллическим осадком серебра была указана на стр. 452. [c.670]

Азот, который вводится в количества 0,15—0,25% (примерно 1% от содержания хрома), также способствует уменьшению роста зерна, так как нитриды хрома достаточно стабильны при высоких температурах и являются центрами кристаллизации. Добавки азота повышают также ударную вязкость. Особенно благоприятны комбинированные добавки азота и 1—2% никеля. В этом случае сплав по своим коррозионным свойствам приближается к хромо-никелевой стали типа Х18Н9 и имеет по-луаустенитную структуру и соответствующие ей показатели механических свойств. [c.487]

Методы очистки могут быть физическими либо химическими. Физические методы включают дистилляцию, сублимацию, испарение летучих примесей, рекристаллизацию из расплава, фракционную кристаллизацию, электролиз жидкостей или твердых веществ, жидкостную экстракцию, хроматографию, ионный обмен. Важнейшим из них и наиболее общим является предложенный Пфанном метод зонной плавки—частный метод перекристаллизации из расплава (далее мы обсудим его). Все остальные методы полезны в тех случаях, когда зонная плавка неэффективна, или же они используются в сочетании с методом зонной плавки, а область открывает простор для проявления изобретательности, здесь можно применить также такие современные методы, как ионный обмен и хроматография, не получившие пока широкого распространения в этой области. Например, проблема получения сверхчистого никеля с соотношением N1 Ре или N1 Со, равным 10 1, давно ждала своего решения. Вследствие сходства физико-химических свойств всех трех металлов зонная плавка была неэффективной, хотя этим методом удается хорошо очистить никель от всех других примесей. При такой концентрации железо и кобальт препятствуют исследованию энергетических зон никеля по причинам, аналогичным указанным в разд. 4.1 (так как примесные атомы действуют как центры рассеяния электронов). Однако в аналитической химии развиты методы ионообменного разделения железа, кобальта и никеля. Если железо и кобальт отделить от никеля этим способом в водном растворе соли, а затем никель электролитически осадить и подвергнуть зонной плавке, с тем чтобы отделить от других элементов, то можно получить металл высокой степени чистоты с содержанием примесей железа и кобальта в десять —сто раз меньшим, чем при любых других доступных методах очистки. [c.212]

В качестве основной химической системы, служащей для получения ситалла, обычно избираются закристаллизованные стекла из областей, соответствующих на диаграммах состояния концентрационным участкам, где обнаруживаются ликвационные явления, или из соседних с ними участков. Катализаторами н<е направленной кристаллизации, позволяющими получать громадное количество центров зарождения кристаллов в массе исходного стекла, обычно являются тонкодиспергнрованные металлы золото, серебро, платина или окислы хрома, титана, церия, ванадия, никеля, циркония, вводимые в количестве десятых или сотых долей процента, а также некоторые сульфиды тяжелых или переходных металлов или некоторые фториды. Стекла с введенными в них катализаторами подвергают в некоторых случаях воздействию активных излучений ультрафиолетовых, гамма- или рентгеновских лучей. В других случаях активирующее облучение не является обязательным. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология