Акролеин Активный

Важные представители этого класса веществ акролеин, метилвинилкетон, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Если в этих соединениях часть водородных атомов замещена на алкильные или арильные группы, то активность подобных гомологов всегда ниже, чем соответствующих незамещенных соединений (сопоставьте с аналогичными закономерностями для альдегидов, кетонов и карбоновых кислот). [c.203]

В случае менее активных диенофилов, напр, акролеина, имеет место заместительное присоединение [c.218]

Для подтверждения приведенного механизма были изучены многочисленные реакции дегидратации [7]. Тщательное изучение условий проведения реакции позволило заметно улучшить выходы дигидропирана [9, 10]. В настоящее время в лаборатории его можно получить по указанному выше методу с выходами, в 85—90%. Если реакция дегидратации проводится над менее активными катализаторами, такими как алюмосиликатные, при 450°, то продуктами реакции являются акролеин и этилен [11], образующиеся при дальнейшем расщеплении дигидропирана. [c.272]

Например, среди продуктов реакции циклоприсоединения циклопентадиена (один из наиболее активных диенов, поскольку в нем закреплена благоприятная цисоидная конформация двойных связей) с акролеином преобладающим является эндо-изомер 2-формил-бицикло[2.2.1]-5-гептена. [c.134]

Однако одновременно с увеличением скорости основной реакции растет скорость побочных. В конденсате повышается содержание акролеина и, особенно, ацетона, а в газовой фазе — содержание СОг и СО. В результате селективность образования аллилацетата из пропилена резко падает (см. рис. 3.32,6). Оптимальной концентрацией палладия в катализаторе, обеспечивающей достаточно высокую активность при высокой селективности, следует считать 5% ацетата палладия от массы носителя, При этих условиях максимальная активность наблюдается при концентрации ацетата калия А% от массы носителя. В качестве промотора катализатора газофазного ацетоксилирования вместо дефицитного ацетата висмута может быть применен ацетат свинца [209]. [c.264]

Анализ строения аддуктов циклопентадиена с акролеином дает возможность показать суть эндо-правила. Следует отметить, кстати, что циклопентадиен является одним из наиболее активных диенов, поскольку в нем закреплена благоприятная цисоидная конформация двойных связей. Преобладающим продуктом указанного взаимодействия является эндо-изомер [c.365]

При замене терминальной метиленовой группы бутадиена кислородным атомом, т. е. при переходе к акролеину, активность диеновой системы значительно возрастает. При взаимодействии акролеина с менее активными диенофилами протекает конкурирующая реакция димеризации акролеина с образованием дигидропиранового альдегида [c.538]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связг( с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакцнонносиособна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платина, никель, медь н другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возм Жное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи пред тавляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, мало активные в отнощении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с мерным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается проиионовый альдегид с выходом 70% [c.503]

Активный предварительно восстановленный хромит меди восстанавливает альдегиды и кетоны при комнатной температуре и давлении 200 атм, хотя, чтобы восстановить карбонильную группу в ацетильных производых ароматических соединений, требуется повысить температуру до 100°С /2, 8/. Чем менее активен катализатор, тем более высокие температуры требуются для восстановления карбонильных групп обоих типов. При гидрировании акролеина образуется немного аллилового спирта и значительное количество -пропилового спирта /2/, даже если процесс проводят на самых активных катализаторах и в самых мягких условиях. [c.234]

Сопряжение карбонильной группы с непредельной связью резко повышает способность к полимеризации, что хорошо изучено на примере акролеина. Установлено, что существуют два типа полимеризации акролеина 1) быстрая полимеризация с образованием соединения, известного под названием дисакрил 2) полимеризация с переходом в растворимую смолу. Дисакрилом называют бесцветный нерастворимый высокополимерный продукт, образование которого особенно заметно катализируется действием света и кислорода. Дисакрильная полимеризация стимулируется даже 1/5000 кислорода в темноте. Полимеризация акролеина может быть замедлена или полностью прекращена добавками антиокислителей, из которых самым активным является гидрохинон он полностью задерживает полимеризацию при концентрации 1/20000 и сильно снижает ее даже при 1/100000. [c.620]

Важными в практическом отношении являются такие характеристики, как активность и селективность. Под активностью понимают степень ускорения катализатором химической реакции. Мерой ускорения служат константа скорости, степень превра-имения реагента, выход продукта реакции, время или температура реакции, при которой достигается определенный предел превращения. Под селективностью (избирательным действием) понимают ускорение лишь одной из нескольких термодинамически возможных реакций. Например, пропилен окисляется в присутствии В120з-МоОз до акролеина, а в присутствии С03О4 до СО2 и Н2О. [c.765]

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа 3-Аза6ицикло[3.3.1 ]нонановая система входит в структуру дитерпеновых алкалоидов, обладающих высокой физиологической активностью. В этой связи весьма актуальным является синтез производных 3-азабицикло[3.3.1 ]нонана - ключевых синтонов в синтезе ряда лекарственных средств и других биологически активных соединений для выявления зависимости структура-активность. Основное внимание уделяется получению кислородфункционализированных производных, поскольку в настоящее время о них имеются лишь отрывочные сведения. Нами получены сложные эфиры б-гидрокси-1-кар-боксиметил-3-бензил-3-азабицикло[3.3.1 ]нонан-9-она 1д, э, полученного по реакции Михаэля из 1-карбоксиметил-З-бен-зил-4-пиперидона и акролеина. В качестве исходного в реакциях использовалась смесь эпимерных спиртов 1а э = 1 4, где а - аксиальный, э - экваториальный заместитель при С . [c.22]

При пропускании 1,3-диоксанов через пемзу или некоторые сорта двуокиси кремния при высоких температурах происходит перегруппировка с образованием Р-алкоксиальдегидов. 1,3-Диокса-ны простых алифатических альдегидов и кетонов легко перегруппировываются на пемзе при 400 °С двуокись кремния активна при 250—350 °С, но выходы оказываются ниже. Формали реагируют менее удовлетворительно, чем остальные ацетали и кетали. Бензаль (Нг = С Нв, На = Н) легко изомеризуется, но наличие заместителей в кольце обычно затрудняет перегруппировку. Если Я = Н, перегруппировка происходит, но образующийся продукт распадается на акролеин и спирт. Выходы обычно хорошие. [c.13]

А. и к.-фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины, ацетали акролеина и кротонового альдегида), пластификаторы, моющие средства, смазочные материалы. Некоторые А, и к. обладают биологической активностью напр,, 1,1,3-триэтокснбутан обнаружил высокую противовирусную активность, ацетали хлораля-гербицидное действие, диарилоксиалканы-инсектицидное. [c.224]

В реакциях с такими мощными диенофилами, как малеиновый ангидрид и дегидробензол, фуран играет роль диена, образуя1 аддукты Дильса — Альдера. Но с менее активными диен0ф ила1ми типа акролеина и метилакрилата он не реагирует с этими реаген- [c.273]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

Физиологической активностью обладают также непредельные альдегиды, из которых достаточно широкое применение в качестве альгицида нашел акролеин (т. кип. 52,5 °С, ЛД50 45 мг/кг). Его получают каталитическим окислением пропилена [c.133]

Акролеин является важным промежуточным продуктом в органическом синтезе. Из него получают аллиловый спирт, глицерин и множество других продуктов. Акролеин вступает в диеновый синтез ис то. ько как активньи" диенофп.т, но и в качестве диепа, например [c.461]

Аналогичные реакции описаны для акролеина, кротонового альдегида [22] и фурилакролеина [283]. Полученные продукты проявляют противоопухолевую активность [284, 285]. [c.93]

Катализатор приготовляют путем ряда последовательных химических, механических и физических операций. Хороший технический катализатор должен обладать достаточной активностью и обеспечивать избирательность ряда процессов. Кроме того, он должен иметь подходящую макроскопическую структуру (пористость, размер зерна), обеспечивающую достаточный материальный обмен, и не способствовать уничтожению целевого продукта (например, окиси этилена, акролеина и др.). В промышленных условиях катализатор должен работать без снижепия активности. Он должен обладать механической прочностью, высокой теплопроводностью и т. д. Обычно окислительные полупроводниковые, а также и металлические катализаторы готовят разложением солей, которыми пропитывают носители. Другим расиростраиенным способом приготовления окислительных катализаторов без носителя является осаждеиие их из раствора гидроокиси, затем сушка, разложение до окиси металла и либо формование и использование этого соединения для процесса, либо восстановление оксида до металла. Металлический порошок таблетируют и применяют в качестве катализатора в контактных аппаратах. [c.23]

Согласно теории пересыш,ения необходимым условием приготовления активного контакта является проведение процесса вдали от равновесия. Для центробежных процессов решающее значение имеют пересыщения в конце процесса, а для центростремительных — в начале [82]. По данным Целипской [83] и Кейер [84], каталитическая активность образцов закиси никеля (катализатор для окисления окиси углерода), приготовленных путем разложения карбоната никеля при крайних значениях пересыщения, отличалась в несколько десятков и даже сотни раз. Жаброва с сотрудниками [85] исследовала топохимические стадии ириготовления медного катализатора, применяемого для синтеза акролеина, из карбоната и оксалата меди с последующим разложением их на воздухе, в вакууме и в атлгосфере окиси и двуокиси углерода. Различные условия пересыщения генетической реакции привели к изменению фазового состава медного катализатора (т. е. содержания в ней окиси, закиси и металлической меди). После активации реакционной смесью активность различных образцов катализатора отличалась одна от другой. [c.26]

Активным катализатором для окисяопия пропилена в акролеин является закись медн. Однако было ие ясно, претерпевает ли катализатор во время работы какие-либо изменения н остается ли его фазовый состав постоянным. Марголпс совместно с Исаевым и Куш-неревым [87, 88] были проведены три серии опытов, где в качестве исходного материала были взяты закись меди, окись меди и металлическая медь. Через каждый катализатор пропускали пропилено-воздушную смесь (1 9) при 400° в течение 1 часа. [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Акролеин Активный: [c.95] [c.96] [c.158] [c.198] [c.45] [c.485] [c.700] [c.702] [c.142] [c.188] [c.82] [c.109] [c.335] [c.101] [c.293] [c.394] [c.394] [c.122] [c.83] [c.497] [c.39] [c.319] [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология