Уретаны со спиртами

Ранее [1] нами было показано, что реакция уретанов со спиртами в присутствии катализаторов в интервале температур 50—70° С (когда отсутствует диссоциация уретана до свободного изоцианата) протекает через две последовательные стадии, первая из которых заключается в мгновенном образовании комплекса уретан — спирт, вторая (лимитирующая) — в его распаде на продукты реакции [c.12]

Рис. 1. ИК-спектры поглощения продуктов реакции взаимодействия уретана с к-гексанолом при соотношении уретан спирт = = 1 10.

Для выяснения роли катализатора в образовании комплекса уретана со спиртом были сняты спектры протонного магнитного резонанса для систем спирт — катализатор, спирт — уретан, спирт — катализатор — уретан. Химический сдвиг Дб гидроксильного протона спирта наибольший для смеси [c.13]

Данные ЯМР-спектров и предыдущие выводы позволяют предполагать, что образование комплекса уретан — спирт при наличии катализатора про- [c.14]

Таблица 1 Зависимость концентрации комплекса уретан — спирт от концентрации катализатора, спирта, уретана = 60° С)

Это затрудняет нуклеофильную атаку спиртом и объясняет малые значения константы равновесия образования комплекса уретан — спирт в среде диоксана. Однако прочность такого комплекса невелика, о чем свидетельствует увеличение к. [c.17]

Аллиловый спирт применяется в производстве прозрачных синтетических смол и пластмасс на основе диаллиловых эфиров двухосновных кислот (малеиновой, фталевой), уретанов, лаковых смол и т.д. [c.68]

Уретаны третичных спиртов получаются с большим трудом. Присутствие влаги в спирте сильно затрудняет получение уретанов, так как вода разлагает изоцианат. [c.246]

Спирты и фенолы. Их удобно идентифицировать в виде фенил-уретанов или эфиров 3,5-динитробензойной кислоты, которые получаются в кристаллическом виде при действии фенилизоцианата или [c.127]

Изоцианат Спирт Уретан [c.474]

Границы применения реагируют также фенолы, первичные и вторичные амины, меркаптаны. Особенно удобно получать эти эфиры в случае растворимых в воде спиртов, которые часто содержат следы воды (см. также ниже об уретанах). Для гликолей и полиоксисоединений выгоднее получать ацетаты и в особенности бензоаты (см. разд. Г, 7.1.5.1). Третичные спирты трудно характеризовать этим методом. [c.318]

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Любое соединение, приводящее к образованию изоцианата, является потенциальным источником карбамата, если проводить реакцию в каком-нибудь спирте в качестве растворителя. Так, например, при облучении азида кислоты в этиловом спирте образуется уретан [153] (см. также пример б) [c.303]

Хотя из азидов в большинстве случаев получали этилуретаны, однако, применяя соответствующий спирт, можно получить почти любой другой уретан. Перегруппировка в метиловом спирте обычно протекает так же хорошо, как и в этиловом, но иногда, если температура разложения азида превышает температуру кипения метилового спирта, азид остается непрореагировавшим или превращается в метиловый эфир кислоты [89] [c.358]

Ф. применяют в синтезе уретанов, дисперсных красителей, гербицида фенурона, используют для идентификации спиртов, фенолов и др, гидроксисоединений. [c.67]

Если уретан предполагают гидролизовать немедленно, то выделять его нет необходимости. Вместо. этого после отгонки большей части эфира и спирта в колбу, в которой получали уретан, прибавляют 700 мл концентрированной соляной кнслоты и смесь нагревают в течение 4 час. до кипения. Затем раствор перегоняют на паровой бане в вакууме водоструйного насоса (примечание 11) и дигидрохлорид путресцина выделяют, как описано выше. Общий выход составляет 55—57 г (74—77% теоретич.), [c.15]

Нерастворимые пленки получают с помощью некоторых эфиров целлюлозы, в частности этилцеллюлозы и ацетилцеллюлозы, которые наносят на таблетки в виде раствора в этиловом спирте, ацетоне, этилацетате, хлороформе, толуоле, метилен-хлориде, изопропиловом спирте. Для увеличения прочности и эластичности оболочек в их состав добавляют уретан, мочевину, лимонную кислоту, воски, гидрогенезированное касторовое масло. Нерастворимая пленка из этилцеллюлозы более прочна и эластична, чем их ацетилцеллюлозы, лучше удерживает красители. Механизм освобождения лекарственного вещества из таблетки с нерастворимым покрытием заключается в диффузии через поры оболочки. [c.338]

Рис. 4. Зависимость константы скорости распада комплекса уретан — спирт от концентрации катализатора (Сел " Сур 0,1 моль1л t — = 60 С).

При изучении реакции л-фенил (фенил)уретана с н-гексанолом в растворителях различной природы найдено, что константа равновесия комплексо-образования в неполярном растворителе (ССЦ) имеет максимальное значение. Приэтом /г—минимальная (табл. 4). Наименьшие значения К комплексо-образования и наибольшие значения константы скорости распада комплекса уретан — спирт найдены в неполярном, но обладающем электронодонор-ными свойствами, диоксане. Можно предположить, что растворитель типа диоксана отдает необобщенную пару электронов атома кислорода на образование водородной связи с ЫН-группой уретана, тем самым уменьшая частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы уретана. [c.16]

Аллиловый спирт - для производства Щ)озрачных синтетических смол и пластмасс, уретанов, лаковых смол и др. [c.121]

При расщеплении азидов кислот H2n4 l ONз, по Курциусу, тоже происходит внутримолекулярная перегруппировка. Если нагревать азид кислоты в спирте, то он вначале теряет 1 молекулу азота образующийся при этом неустойчивый радикал г перегруппировывается в эфир изоциановой кислоты, который мгновенно присоединяет спирт н превращается в так называемый уретан — эфир алкилкарбаминовой кислоты. Уретаны омыляются до аминов при нагревании с кислотами или щелочами [c.163]

Для получения уреТанов обычно действуют ариЛизоцианатом, например фенилизоцианатом, на спирты [c.583]

Получение полиэфируретанов и полиэфирамидов проводят соединением макромолекул полиэфира при помощи диизоцианатов. Диизоцианаты легко вступают в реакцию с диаминами, диолами, дикарбоновыми кислотами. Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию уретанов [c.730]

О получении уретанов Hpri oeaUHeHneM спиртов к изоцианатам см."разд. Г, 7.1 7. [c.89]

Описана конденсация этилортоформиата с уретанами в присутствии кислот [80, 81]. Показано, что при кипячении в толуоле с азеотропной отгонкой спирта в зависимости от соотношения компонентов может быть выделен каждый из трех продуктов (XI, XII, XIII), представленных на схеме [c.142]

НАФТИЛИЗОЦИАНАТ, л 2,5 °С, 152 С/20 мм рт, ст. 1,1764, Иц 1,6338 растворяется в большинстве апр<1Тонных органических р-рителей, реагирует с водой п спиртами. Получают фосгенированием а-нафтиламина. Применяется для синтеза уретанов. Раздражает слизистые оболочки дыхательных путей и глаз. [c.368]

Примерно такой же способ рекомендуется для проведения реакции с амидами а, -ненасыщенных кнслот. Амид pa TBOpsnoT в метиловом спирте и обрабатывают теоретическим количеством раствора, содержащего по 0,8 моля л гипохлорита натрия и едкого натра. Превращение амида а,р-ненасыщенной кислоты в уретан (который часто может быть выкристаллизован непосредственно из реакционной смеси) быстро завершается при нагревании раствора на водяной бане. Прп гидролизе уретана в кислой среде образуется с хорошим выходом соответствующий альдегид. Этот способ был успешно применен для превращения амидов а,р-ненасыщенных кислот различных типов [41, [c.268]

Перегруппировку азидов можно проводить или в инертных растворителях, например в бензоле и хлороформеиз которых можно выделить эфиры изоциановой кислоты, или в присутствии таких соединений, как спирт или вода, которые реагируют с промежуточно образующимися эфирами изоциановой кислоты, образуя уретаны или алкильные производные мочевины. Амины или их соли получают гидролизом уретанов, алкильных производных мочевины и эфиров изоциановой кислоты [c.323]

Получение уретанов. Уретаны получают кипячением азидов в среде абсолютного спирта. Если азид был первоначально получен в эфирном растворе, то раствор сушат, прибавляют к нему большой избыток абсолютного спирта и удаляют ббльшую часть эфира перегонкой. Уретани выделяют путем выпаривания или отгонки избытка растворителя. Уретаны высших спиртов, например бензилового или холестерина, обычно получают, применяя небольшой избыток спирта в среде толуола или ксилола. [c.358]

Уретаны, будучи обычно устойчивыми кристаллическими и под- дающимися очистке веществами, являются подходящими промежуточными продуктами для превращения азидов в амины. Хотя уретаны гидролизуются труднее, чем эфиры изоциановой кислоты, работать, с ними удобнее. Обычный способ заключается в нагревании уретаноа с концентрированной соляной кислотой или в запаянной трубке при высокой температуре или с обратным холодильником. Реакция при кипячении с обратным холодильником часто протекает медленно и продолжается несколько часов или несколько дней проведение реакции в запаянных трубках представляет ряд неудобств, особенно при работе с большими количествами. Преимущество гидролиза соляной кислотой заключается в том, что он позволяет удалить все реагенты посредством перегонки и выделить солянокислую соль амина, ни разу не подвергая раствор подщелачиванию. Гидролизу уретанов иногда способствует добавление спирта или уксусной кислоты. [c.361]

В столбце, содержащем данные об эфирах изоциановой кислоты, приведены все соединения, изомерные этим эфирам, образующиеся в тех же условиях, а именно внутренние уретаны, ангидриды производных изатовой кислоты и эфиры изоциануровой кислоты. Эти случаи отмечены звездочкой ( ) звездочка применяется также в столбце, содержащем данные об уретанах, чтобы указать, что продукт реакции является симметричным алкильным производным мочевины. В таблице не указано, производными каких спиртов являются полученные уретаны, однако почти все они представляют этилуретаны. [c.370]

Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т-ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр. Н2О, спиртов, Ь1С1. В качестве диазосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфир со-диазокротоновой к-ты. В нек-рых случаях диазосоединение получают в ходе р-ции из нитрозоалкил-уретанов R0 (0)N(N0)(R ) в присут. основания в среде метанола. [c.340]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

Другой удобный способ синтеза уретанов состоит во взаимодействии спиртов и алкилизоцианатов [c.629]

Отщепление спирта из замещенных уретанов действием РзОз дает изоцианат. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология