Гипохромные группы

Влияние на положение и интенсивность полосы поглощения хромофора могут оказывать и функциональные группы, которые сами не поглощают при Я, > 200 нм, но обладают неподеленными электронными парами, т. е. несвязывающими электронами. Таковыми группами, называемыми ауксохромными, являются —ОН, —-ЫНг, —С1, —8Н и др. Ауксохромные группы обычно вызывают батохромный и гиперхромный эффекты, хотя в отдельных, более редких, случаях возникают гипсохромный и гипохромный эффекты, Т. е. смещение полосы в коротковолновую часть спектра и понижение ее интенсивности. Если свободная электронная пара ауКсо-хромной группы принимает участие в постороннем процессе, на- [c.166]

Нейтральная молекула НвЬ содержит три недиссоциированные кислотные группы, депротонизация которых при уменьшении кислотности среды до рН=4 осуществляется в первую очередь с образованием НбЬ-, Н Ь -, НзЬ -и не приводит к сдвигу максимума поглощения, как и рассмотренный выше процесс их протонирования При переходе к аниону НгЬ (до pH=8) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения, окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (2 3.34) или синей в случае метилтимолового синего (2.2.35). Дальнейшая диссоциация с образованием иона НЬ5- сопровождается гипохромным эффектом для ксиленолового оранжевого и гипсохромным для метилтимолового синего (переход окраски от синей к серо-желтой). Диссоциация последнего протона приводит к образованию аниона Ь -, окраска которого аналогична окраске иона НгЬ - [1, 76]. [c.259]

Молекулы, сильнее диссоциирующие на ионы, обычно обладают большей поглощательной способностью. Этот эффект носит название гипсохромного, т.е. усиливающего противоположный эффект ослабления окраски носит название гипохромного. Так, например, ослабление окраски у молекул красящих веществ с центральным атомом углерода, к которому присоединена группа ОН (карбинольные основания), достигается заменой этой группы водородом. Подобное гидрирование осуществляется в щелочной среде. Молекула красителя превращается при этом в своё бесцветное лейкооснование. [c.263]

В результате исчезновения неподеленной пары электронов амин -группа перестает быть ЭД-заместителем она как бы выключается из соединения, и последнее взаимодействует со светом так, как будто этого заместителя вообще нет. Например, при ионизации анилина В- и /С-полосы его претерпевают гипсохромный и гипохромный сдвиги в результате эти полосы практически не отличаются от соответствующих полос незамещенного бензола [c.60]

И в 1876 г. Витт, занимавшийся сам химией азокрасителей, предложил свою известную теорию цветности органических соединений [42]. Согласно Витту, молекулы окрашенных органических соединений содержат в своем составе хромофорные группы, например группу — в азокрасителях. Соединения, которые способны при введении хромофорной группы приобретать окраску, Витт назвал хромогенами. К ним, например, принадлежит бензи-дин, который при введении в его молекулу азогруппы превращается в окрашенный диаминоазобензол (Витт предсказал характер окраски этого соединения до его получения, а также то, что в качестве красителя он будет иметь преимущества перед известными тогда моно-и триаминоазобензолами). Аминогруппы в такого рода соединениях, благодаря своим основным, а следовательно солеобразующим свойствам, позволяющим применять аминоазобензолы в качестве красителей, некоторым образом влияют и на характер окраски. Такие группы Витт (1888) назвал ауксохромами. Затем (Шютце, 1892) было введено понятие о батохромных и гипохромных группах, например углеводородные радикалы принадлежат к батохромным группам — ведут к сдвигу окраски от фиолетовой к красной. [c.227]

Учитывая ранее обнаруженное влияние 6-гидрокси- и 6-метокси-групп во флавонах на величину батохромных сдвигов в спектрах цир-конильных комплексов [120], мы предположили, что и 6-С-углеводные заместители, если и не оказьшают заметного влияния на величину бато-хромного сдвига, то должны обнаруживаться по гипохромному сдвигу интенсивности (см. таблицу 4). [c.102]

На рис. 11,6 показаны электронные спектры 3-метилмер-капто-1.2,4-трпазин-5 (2Н) -она и 1,2,4-триазин-3(2Н)-тион-5(4Н)-она, которые существенно различаются. В спектре метилированного триазина в кислой среде наблюдают два максимума поглощения вырал<енный при 237 нм (lge = 4,3) и скрытый при 280 им (lg6 = 3,3). По сравнению с исходнЫхМ соединением наблюдается гипсохромный и гипохромный сдвиг скрытого максимума, при ЗОО нм, а наиболее коротковолновый максиму при 210 нм претерпевает гиперхромный и батохромный сдвр г. Интенсивный максимум ХСУ при 265 нм вообще исчезает. И менения, происходящие в УФ-спектре продукта метилирования триазина ХСУ, свидетельствуют о том, что группа С = 5 входит в состав основного хромофора триазина ХСУ. [c.161]

Первоначально хромофором называлась такая группа, которая вызывала окраску вещества, В дальнейшем это понятие распространилось и на ультрафиолетовую область. Молекула, содержащая хромофор, называется хромогеном. Те группы атомов в молекуле, которые не являются хромофорами, но при присоединении их к хромофору вызывают изменение положения и интенсивности полосы поглощения, называют ауксохромами. Заместитель в молекуле или растворитель могут вызывать изменения в спектре поглощения. Смещение полосы в длинноволновую сторону называется батохромным эффектом, в коротковолно- вую — гипсохромным увеличение коэффициента экстинкции — гиперхромным, его уменьшение — гипохромным эффектом. [c.98]

Гипсохромный и гипохромный эффекты наблюдаются при введении между азометиновыми системами в молекулах IV метиленовой группы, прерывающей цепь сопряжения. Атомы кислорода и серы, разделяющие эти системы, вызывают аналогичные эффекты, но проявляющиеся в меньшей степени из-за электронодонорного влияния мостика . При введении NH-гpyппы — мостика с еще более сильными электронодонорными свойствами — гипсохромный эффект, связанный с разрывом цепи сопряжения, полностью перекрывается батохромным влиянием мостиковой группировки [42]. [c.66]

Из особенностей воздействия С. на женский организм установлено, что у 48 % работниц производства полимеров и сополимеров С. воспалительные заболевания влагалища и шейки матки, дефицит железа, сдвиг кислотно-щелочного равновесия в сторону ацидоза и снижение щелочных резервов крови. Отмечена значительная частота менструальных расстройств. У работниц, занятых в переработке сополимеров С., большая частота токсикозов беременности, нарушений липидного обмена и осложнений беременности гипохромной анемией, чем в контрольной группе. При родах у контактировавших со С. было обнаружено укорочение продолжительности родового акта, большая частота случаев дородового излития околоплодных вод, слабости родовой деятельности (Грацианская и др. Соболев и др. S hrag, Dixon). [c.196]

Нейтральная молекула HgL содержит три недиссоциированные кислотные группы, депротонизация которых прн повышении pH среды осуществляется в первую очередь (HjL , HjL ", HgL ), например для соединения VI = 1,15 g р/Са = 2,58 pf g = 3,23, и не приводит к сдвигу максимума поглощения аналогично рассмотренному выше процессу их протонирования (см. рис. 63, 64). При переходе к аниону HgL (для соединения VI рк = 6,40, для соединения VII р/с =7,4 [33]) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения (см. рис. 62, 64), окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (VI) или синей в случае метилтимолового синего (VII). Дальнейшая диссоциация с образованием иона HL (для соединения VI рк = 10,46) сопровождается гипохромным эффектом для кисленолового оранжевого (см. рис. 64) и гипсохромным для метилтимолового синего (переход окраски от синей к серожелтой). Диссоциация последнего протона (для соединения VI рк = = 12) приводит к образованию аниона L ", окраска которого аналогична окраске иона HjL - [c.201]

Хорошо известно, что в видимой области спектра поглощают свет только окрашенные белки, которые содержат в своем составе геминовую группировку. Эти белки носят название хромопротеидов, и к ним относятся миоглобин, гемоглобин, цитохромы, каталаза и пероксидаза. В ультрафиолетовой области все белки имеют широкую полосу поглощения вблизи 275—278 ммк, которая объясняется поглощением света сопряженными ядрами тирозина, триптофана и фенилаланина. Особый интерес имеет полоса поглощения в далекой ультрафиолетовой области, максимум которой расположен вблизи 190 ммк. Это полоса поглощения пептидной связи, интенсивность которого меняется в зависимости от того, в каком состоянии, спи-рализованном или аморфном, находится белок или полипептид. На рис. 22 представлена кривая поглощения полиглютамино-вой кислоты при pH 4,0 и 7,25, т. е. в состоянии 100%-й а-спирали и аморфного клубка соответственно. Хорошо видно, что экстинкция пептидных групп в спирализованном состоянии на 45% ниже экстинкции в аморфном состоянии, хотя положение максимума поглощения почти не смещается. Это явление носит название гипохромного эффекта. [c.105]

Количественная теория эффекта была создана Тиноко. Поглощение света хромофорными группами (в пашем случае основаниями) зависит от дипольных моментов перехода, в частности от их взаимодействия, если они помещаются близко друг от друга и ориентации их коррелированы, как это имеет место в двойной спирали ДНК. В случае, когда дипольные моменты перехода расположены хаотически, как в случае раствора из мономерных нуклеотидов, взаимодействия их взаимно нейтрализуются и эффект будет нулевой. В случае параллельного расположения дипольных моментов перехода легко показать, что будет именно гипохромный эффект, т. е. уменьшение оптической плотности. Количественный расчет, учитывающий электростатическое взаимодействие дипольных моментов перехода, приводит к правильному порядку величины эффекта. Следовательно, гипохромный эффект связан с правильным взаимным расположением боковых групп ДНК сами по себе водородные связи важны только как фактор, стабилизирующий регулярную структуру. [c.212]

Кислотная диссоциация карбоксильных групп приводит к небольшим гипсохромным и гипохромным эффектам. Так, в спектрв бензойной кислоты наблюдаются полосы поглощения (первичная и вторичная) при 230 нм (е = 11600) и 273 нм (е = i= 970), а в спектре ее аниона — при 224 нм (е =8700) и 268 нм (е = 560) [15]. [c.95]

Молекулы диенов, полиенов (соединений с двумя и большим числом двойных связей между углеродными атомами), ароматических соединений, а-, р-ненасыщенных кетонов и др. представляют собой сопряженные системы простых хромофоров и образуют по существу новые хромофоры, так как изменение спектров поглощения таких систем по сравнению с исходными молекулами очень велико. При постепенном изменении структуры молекулы, которая содержит хромофорную группу, может происходить смещение полосы поглощения сромофора и изменение ее интенсивности. Эти смещения происходят как в сторону больших длин волн, так и в сторону меньших длин волн. В первом случае смещение называется батохромным, во втором — гипсохромным. Увеличение интенсивности полосы поглощения принято называть гиперхромным эффектом, а уменьшение интенсивности полосы — гипохромным эффектом. [c.356]

Поскольку витамин В синтезируется микрофлорой кишечника, дефицит его, встречается редко. Гиповитаминоз В5 встречается при групповой недостаточности витаминов группы В при подавлении кишечной микрофлоры антибиотиками и сульфаниламидными препаратами у грудных детей, матери которых истощили запасы витамина Вб длительным пероральным приемом контрацептивов (мало витамина Вб в молоке) у алкоголиков, поскольку ацетальдегид стимулирует дефосфорилирование пиридоксальфосфата при длительном приеме противотуберкулезного препарата изониазида, образующего гидразон с пиридоксалем, который быстро экскретируется. Дефицит витамина Вб сопровождается возникновением дерматитов, стоматита, глоссита, конъюнктивита, гипохромной анемии, остановкой роста. При пеллагре также часто отмечается недостаточность пиридоксина. [c.351]

Несомненно, наиболее частой причиной гипохромной анемии является дефицит железа. Эта большая группа так называемых железодефицитных анемий включает многообразные анемические синдромы, различные по этиологии, но объединяемые единым патогенетическим механизмом — недостатком железа (гипосидеремией). [c.14]

Результаты исследования группы лиц с различной степенью интоксикации свинцом (А. М. Рашевская и Ю. П. Евлашко, 1966) в известной мере способствовали освещению патогенеза свинцовой анемии. Они показали определенную зависимость между выраженностью гипохромной анемии и изменением в содержании свободного эритроцитарного протопорфирина, плазменного железа и сидероцитов. У больных с наиболее выраженной гипохромной анемией все указанные показатели достигали наиболее высоких цифр. [c.60]

И стильбене она перекрывается /(-толосой. Бато- и гипохромное влияние оопряжения двух или, соответственно, трех хромофоров в стироле и дифениле и, с другой стороны, в стильбене достаточно заметно. Бензальанилин может рассматриваться как аза-аналог стильбена. Ясно видно, что замена —СН= на — оказывает гипсохромное и гипохромное действие. Объясняется это, так же ак и в случае полиметиновых красителей, рассматриваемых Куном, тем, что атом азота является более электроноакцепторной группой, чем группа — СН =. [c.244]

Камп олон. Жидкий экстракт печени крупного рогатого скота. Содержит все витамины группы В, в том числе и никотиновую кислоту. Выпускается для перорального и парэнтерапьпого применения. Особенно показан при гипохромных анемиях (и хронических энтероколитах). [c.124]

Спектр поглощения, или, более корректно, абсолютный спектр поглои ения вещества представляет собой зависимость количества поглощенного света от длины волны. Такие спектры для красителей в видимой области (400—700 нм) имеют иногда несколько максимумов. Спектры поглощения в ультрафиолетовой (200—400 нм) и видимой областях отражают переходы связанных и несвязанных электронов в молекуле. Это обычно делокализованные л-электроны двойных С=С связей и неподеленные пары азота и кислорода. Поскольку, как правило, электроны в молекуле при комнатной температуре находятся на нижнем энергетическом уровне, спектры в этой области дают информацию об основном и первом возбужденном электронных состояниях молекулы. Ввиду того что длина волны поглощенного света соответствует определенному переходу, пики на спектрах поглощения вещества обусловлены присутствием в нем известных структур. Группа в молекуле, которая дает вклад в спектр ее поглощения, называется хромофором. Такой группой является, например, карбонильная группа >С=0. При образовании сопряженных связей в молекуле энергия возбуноденного состояния электронов уменьшается, и, следовательно, хромофор начинает поглощать свет большей длины волны. Такой сдвиг в спектрах поглощения называется батохромным. Наоборот, сдвиг спектра в коротковолновую область именуется гипсохромньш. Гиперхром-ный и гипохромный эффекты — это соответственно увеличение и уменьшение экстинкции. Обнаружить очень близко расположенные линии колебательных и вращательных переходов на спектрах молекул удается лишь при высоком разрешении (разрешением называется способность прибора различить две близко расположенные линии). [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология