Мочевина, аддукты с углеводородам

Аддукты образуются в системе жидкость — жидкость (растворы мочевины — жидкий углеводород или его раствор) или жидкость — твердое тело (жидкий углеводород — твердая мочевина) в присутствии небольшого количества растворителя (метанола, ацетона, других кетонов). [c.78]

Мольное соотношение т мочевины и углеводорода в аддукте с общей формулой С Н2 +2-тСО(МН,)2 приблизительно оценивается [c.79]

Рис. 27. Зависимость мольного соотношения мочевины и углеводорода п аддукте от количества углеродных ато-в молекуле углеводорода.

Образование аддуктов мочевины с углеводородами нормального строения, как известно, происходит при взаимодействии углеводородных фракций с кристаллической мочевиной или с растворами мочевины, [c.248]

Мочевина образует нерастворимые в метаноле кристаллические аддукты со многими алифатическими соединениями нормального строения — неразветвленными парафинами, олефинами, спиртами, простыми эфирами, альдегидами, кетонами, моно- и дикарбоновыми кислотами, моно- и дигалогенидами, аминами, нитрилами, а также с тиоспиртами и тиоэфирами. Аддукты с мочевиной дают углеводороды, начиная с н-гептана, кислоты — начиная с н-масляной, спирты — с н-гексанола, а кетоны— уже начиная с ацетона. Вода разлагает эти аддукты на исходные соединения. То же происходит при нагревании аддуктов, которые поэтому не имеют определенных температур плавления. [c.844]

Точность описываемого метода может изменяться в зависимости от двух факторов а) типа анализируемых соединений (насыщенные углеводороды из фракций нефти аддукт мочевины насыщенных углеводородов из нефти или экстракта распределение к-алканов) б) размера пробы. [c.39]

Рис. 26. Зависимость константы равновесия реакции образования аддуктов мочевины с парафинами нормального строения от числа атомов углерода в молекуле углеводородов (при различных температурах).

Как указывалось, мочевина в нормальных условиях образует аддукты с линейными парафиновыми углеводородами, имеющими более 6 атомов углерода (отн-гексана, аддукт которого все же неустойчив, и выше). Вероятно, под давлением и при низких температурах аддукт образуется и с н-пентаном. [c.79]

Очевидно, мольные соотношения тиомочевины и углеводорода в основном ниже, чем для аддуктов мочевины. С другой стороны, изомеры с большей степенью разветвления. комбинируются с меньшим числом молекул тиомочевины, чем менее разветвленные. [c.81]

Важно отметить, что молекулярные сита цеолитового типа могут включать около 7 вес. % н-парафинов, тогда как аддукты с мочевиной — около 15—20 вес. %. Однако технологические преимущества первых в достаточной степени компенсируют эту разницу. Например, почти не меняется содержание включенного углеводорода с ростом температуры (от 30 до 300 °С) и при высоких давлениях, в течение длительного времени сохраняются активность и селективность, можно получать цеолиты с заранее заданной селективной способностью. [c.93]

Промежуточное положение между процессами хемосорбции и разделением с помощью чисто адсорбционных сил занимают методы, основанные на образовании некоторыми веществами непрочных соединений (комплексов, аддуктов), которые характеризуются строго определенной кристаллической структурой. Наиболее характерный пример таких методов — выделение парафиновых углеводородов нормального строения с числом атомов углерода выше 6—7, а также их некоторых производных путем образования аддуктов с карбамидом (мочевиной) O(NH2)2. [c.314]

Комплексообразование углеводородов с карбамидом и тио-карбамидом. Комплексы углеводородов с карбамидом (мочевиной) и тиокарбамидом (тиомочевиной) относятся к аддуктам туннельного типа. [c.85]

Другое их характерное свойство - образовывать при температурах 20-25 °С твердый комплекс (аддукт) при контакте с мочевиной (карбамидом - NH2—СО—NHj). Комплекс представляет собой как бы шестигранную призму, на гранях которой молекулы карбамида образуют спирали (по 6 молекул в витке и со смешением параллельных витков на 0,37 нм друг от друга). Внутри спирали образуется канал с эффективным диаметром 0,49 нм, в который могут проникнуть только НПУ от Q и выше, имеюшие в поперечнике размер не более 0,49 нм. Углеводороды большего размера проникнуть в канал такой спирали не могут. [c.76]

Для исследования узких фракций масел, выделенных из битумов, и разделения углеводородов с прямой и разветвленной цепями применяют метод основанный на образовании аддуктов углеводородов с мочевиной [311]. Аддуктированные соединения являются твердыми веществами, их отделяют от других соединений фильтрованием, а затем подогревом либо обработкой водой разрушают комплекс. [c.21]

А. Хоппе. Депарафинизация мочевиной. Основы процесса. Общие закономерности образования аддуктов мочевины с углеводородами нормального и разветвленного строения. Преимущества и недостатки депарафинизации мочевиной или растворителями и области применения обоих процессов. Промышленные процессы депарафинизации мочевиной, их схемы, аппаратурное оформление, оптимальные режимы. Применение для производства низкозастывающих топлив и масел, повышения октановых чисел бензинов, получения индивидуальных нормальных парафинов для нефтехимического синтеза. [c.392]

Соединения включения, образуемые мочевиной, пригодны для разделения углеводородов с нормальным и разветвленным строением. Соединение мочевины с жидким углеводородом (н-гептан) можно приготовить, встряхивая в течение нескольких часов суспензию тонко измельченной мочевины. Твердый углеводород можно превратить в соединение включения в растворе 2,2,4-триметилпентана (изооктана), который не образует таких аддуктов с мочевиной. По другому методу алкан, спирт или соответствуюндую кислоту перемещивают с насыщенным раствором мочевины в метиловом спирте. В нефтяной промышленности свойство. мочевины давать соединения включения используют для повышения качества топлива, предназначаемого для специальных целей. В результате такой обработки из бензина можно удалить углеводороды с прямой цепью, которые являются причииой стука в моторе. При удалении м-алканов из топлива для реактивных двигателей снижается темпера тура застывания, так как углеводороды с разветвленным скелетом плавятся значительно ниже нормальных углеводородов (см. табл. 4 и 12, стр. 56 и 126). [c.154]

Термин молекулярное соединение (или комплекс) иногда применяют для описания клатратных соединений, подобных тем, какие образует гидрохинон с метанолом и инертными газами. Эти комплексы мо кно считать молекулярными соединениями, существующими только ниже их температуры плавления молекулы второго компонента размещены в пустотах кристаллической решетки гидрохинона [51]. Вид этих полостей широко меняется при переходе от одного типа соединений включения к другому. В аддуктах 4,4 -диокситрифенилметана с алифатическими углеводородами полости, образованные межмолекуляр-ными водородными связями молекул диокситрифенилметана, имеют характер каналов [52]. В аддуктах мочевины с углеводородами каналы, образованные молекулами мочевины, имеют вид спирали [53]. Однако эти интересные примеры молекулярных соединений, получаемых добавлением одного вещества к другому, здесь не будут подробно обсуждаться, так как связь между их компонентами не является следствием электронного Г5заимодействия. [c.21]

Отклонение двух углов С—N О от 120° (98,5° и 129°) является мерилом непрямолинейности двух связей N—Н - О. Существенно, что аддукты мочевины с углеводородами имеют совершенно иную кристаллическую структуру, в которой связь N—Н- О несколько укорочена, и углы С—N---О более близки к значению 120 (Smith, 1952). Эти обстоятельства могут способствовать устойчивости аддуктов мочевины с углеводородами. [c.217]

Аддукты мочевины насыщенных углеводородов из нефракциони-ровапных сырых нефтей или экстрактов содержат к-алканы с широкими пределами температур кипения (см. рис. 4). В этом случае точность анализа существенно зависит от распределения к-алканов. Сравнительно большое количество к-алканов с более низкими точками кипения дает остроконечные высокие пики в начале хроматограммы и очень плоские широкие пики — в конце. Площади этих двух типов пика измерить с большей точностью не представляется [c.40]

Для проверки полноты отделения насыщенных углеводородов нормального строения небольшую пробу фильтрата повторно обрабатывают мочевиной (с последующим отделением осадка и разложением его горячей водой). Если в результате повторной обработки выделения углеводородов не происходит, то можно считать, что операция выделения насыщенных углеводородов нормального строения из исходного сырья закончена. Если же выделение углеводородов происходит, то всю операцию повторяют, используя все количество фильтрата. Выделившиеся углеводороды присоединяют к первой порции, фильтрат переносят в делительную воронку и взбалтывают с равным объемом воды. Углеводородный слой (углеводороды изостроения + нафтеновые) отделяют от водно-спиртового раствора, еще раз промывают водой, обезвоживают безводным СаСЬ и взвешивают. Сопоставляя массу аддукта с массой выделенных углеводородов, определяют соотношение в нем мочевины и углеводородов нормального строения. Для фракций насыщенных углеводородов нормального и изостроення определяют показатель [c.44]

В настоящее время парафиновые углеводороды с прямой цепью выделяют из нефти и ее фракций при помощи мочевины. Как наблюдал впервые в Германии Ф. Бенген [10], мочевина (карбамид) дает с к-парафинами кристаллические аддукты, в то время как разветвленные парафиновые углеводороды, а также нафтеновые и ароматические этой способностью не обладают. Эти аддукты могут быть отделены от жидкой фазы фильтрованием или центрифугированием, промыты подходящим растворителем, а затем разрушены горячей водой. В результате отделяется маслообразная смесь парафиновых углеводородов нормального строения. Так как аддукты образуются только с нормальными парафинами, а изопарафины, имеющие в общем меньшее значение для дальнейшей химической переработки, одновременно отделяются, то этот новый способ с точки зрения химической переработки содержащихся в нефтях парафинов приобретает еще большее значение. [c.20]

В настоящее время способ экстрактивной кристаллизации с мочевиной применяется в первую очередь для удаления парафиновых углеводородов из смазочных масел или топлив с целью улучшения их температуры застывания [И]. Иптересно, что тиомочевина образует аддукты с изопарафино-выми углеводородами и не образует с к-нарафинами. [c.20]

Ф. Бонгеи обнаружил, что парафиновые углеводорода нормального строения образуют с мочевиной кристаллические продукты присоединения (комплексы, аддукты), в то время как углеводороды других типов, например пара( иновые углеводороды изостроения, нафтеновые и ароматические углеводороды, таких комплексов 1[в образуют. [c.181]

Установлено [1-24], что карбамид (мочевина) способен при определенных условиях образовывать комплекс (аддукт) с углеводородами нормального или слаборазветвленного строения, такими, как н-алканы, органические кислоты, э иры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. Карбамид представляет собой белое кристаллическое вещество формулы СО (N112)2 относи-тельйая плотность его с1 = 1,33, температура плавления 132 °С.При нагревании с водой карбамид подвергается гидролизу, и при этом протекает ряд реакций. [c.29]

Депарафинизацию масел, так же как и дизельного топлава, можно проводить при помощи карбамида (мочевины), который способен образовывать комплекс (аддукт) с углеводородами, имеющими длинные неразветвленные алкильные цепи. С повышением температуры кипения фракций масел эффективность депарафинизащш карбамидом снижается. [c.266]

Клатратные соединения впервые открыты Дэви в 1811 г., установившим, что хлор с водой образует твердый газовый гидрат. В XIX в. проведены первые исследования и гидратов углеводородов — метана, этана, этилена, пропана. В 1886 г. Милиус обнаружил, что гидрохинон образует комплексы с инертными газами — азотом, аргоном, ксеноном, криптоном. Поскольку химической связи в этом случае образоваться не могло, Милиус допустил, что комплекс сформировался в результате полного окружения одной молекулы несколькими молекулами другого компонента В 1940 г. Бенген открыл, что мочевина образует твердые аддукты с нормальными алканами и алифатическими спиртами, например с октиловым спиртом. [c.72]

Аддукты с мочевиной способны образовывать не только алканы, но и углеводороды других классов, молекулы которых имеют достаточно длинный алкильный неразветвленный заместитель [149]. Например, если метильная группа находится в положении 2,3,4 или 5 молекулы монометилалкана, то для возможности образования аддукта в линейном участке цепи должно содержаться не менее соответственно 11, 14, 15 или 16 углеродных атомов. Циклические углеводорды также способны к образованию аддуктов, если они имеют боковую цепь. линейного строения, содержащую не менее 18 углеродных атомов. [c.75]

Одновременно с термином карбамид употребляют термин мочевина . Точно так же наряду с термином тиомочевина встречается термин тиокарбамид . Иногда для упрош,ения углеводороды, входящие в состав комплекса или выделяемые при его разложении, называют общим термином нормальные парафины . Под этим термином следует понимать парафиновые углеводороды нормального строения только в тех случаях, когда известно, что в исходном сырье не могло быть никаких других углеводородов, способных образовать карбамидный комплекс. Во всех остальных случаях под термином нормальные парафины следует понимать вообще углеводороды, способные благодаря наличию в пх молекуле неразветвленной цепочки образовывать комплекс с карбамидом. В этих случаях можно отдать предпочтение таким терминам, как углеводородный компонент комплекса , комплексообразующий компонент , связываемые соединения , связываемое вещество , продукты, удаляемые карбамидом и т. д. В зарубежной литературе вместо тердшна карбамидный комплекс или просто комплекс употребляют термины аддукты мочевины или просто аддукты . Эти термины распространения у нас не получили, хотя они вполне Правильны и эквивалентны термину карбамидный комплекс . Крамер [7] относит комплексы карбамида к соединениям включения, в частности к решетчатым соединениям включения. В связи с этим комплексные соединения карбамида иногда называют соединения включения карбамида . В дальнейшем, как правило, применяется наиболее распространенный термин карбамидный комплекс . [c.10]

Аддукт мочевины с н-гептаном разлагается при 25° С структуры же, образованные мочевиной с высшими н-парафинами, начиная с н-гексадекана, настолько устрйчивы, что не разрушаются при нагревании до 130° С, т. е. вблизи температуры плавления мочевины (132,7°С). Длина цепей молекул-гостей может быть как угодно велика получено соединение включения мочевины с поли-этиленоксидом, молекулярная масса которого достигает 4-10 . Температура плавления этого аддукта на 10° превышает температуру плавления мочевины. В то же время соединения включения с мочевиной при обычных условиях не образуются, если цепи н-парафинов-гостей короче Се при низкой температуре и высоком давлении минимальная длина цепей Сз. Помимо нормальных углеводородов соединения включения с мочевиной образуют спирты, начиная с гексанола кетоны, начиная с ацетона кислоты — с масляной кислоты амины — с гексаметилендиамина н галогенпроиз-водные — с октилгалогенидами. Интересно, что одна-две боковые метильные группы на 12 —24 атома углерода в цепи молекулы-гостя еще не исключают образования его соединения включения с мочевиной. [c.28]

Включение в состав аддуктов веществ, растворимых углеводородом (в частности, летучих препаратов), применяемых для уничтожения вредных организмов, так называемых фумигантов, делает обращение с подобными веществами и безопаснее, и удобнее. Ад-дуктообразование используют для защиты таких жирных кислот, как неустойчивая линолевая кислота, от окисления на воздухе. Подобные аддукты мочевины можно добавлять к пищевым продуктам. Обращает на -себя внимание способность сухой тиомочевины поглощать ССЦ с образованием аддукта, что можно использовать для регенерации этого летучего растворителя. [c.29]

Простой кристаллизации и экстрактивной кристаллизации следует противопоставить процесс, называемый в данной статье аддуктивно11 кристаллизацией. Под этим термином подразумеваются все методы разделения, при которых кристаллизация компонента из раствора достигается добавкой дополнительного материала, образующего непрочное молекулярное соединение (или продукт присоединения — аддукт) С одним или несколькими компонентами разделяемой смеси. Если исходить из этого определения, то к аддуктивной кристаллизации следует отнести все те процессы, в которых твердую фазу искусственно создают при таком сочетании условий (температуры, давления и концентрации), при котором эта твердая фаза обычно не существует или по крайней мере не может быть полностью выделена из жидкой фазы. Следовательно, она принципиально противоположна ранее рассмотренному процессу экстрактивной кристаллизации, к которому согласно определению относятся случаи, когда добавляемый дополнительный материал приводит к образованию жидкой фазы в аномальных для ее существования условиях. Потенциально возможно разработать многочисленные процессы аддуктивной кристаллизации, существенно различающиеся по типу дополнительного вещества, используемого для образования молекулярного соединения или аддукта, или по методам введения, удаления и рециркуляции этого дополнительного вещества. В литературе опубликованы сведения о двух предложенных для этой цели процессах, основанных на применении а) четыреххлористого углерода для выделения параксилола и б) мочевины для выделенпя м-нарафиновых углеводородов. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология