Фумаровая кислота изомеризация

Изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую кислоту этот процесс не согласуется со схемой н- СООН. СН = СН СООН Водородные ионы (водный раствор соляной кислоты с высокой концентрацией дейтерия, но дейтерий не входит в группу — СН=СН—) 1659 [c.505]

Малеиновая кислота Фумаровая кислота Р1 (чернь) 25—30° С, малая скорость изомеризации [731] [c.1089]

НИЮ Вислиценуса, в данной изомеризации промежуточным продуктом, в этих условиях устойчива и в фумаровую кислоту не переходит. Следовательно, она является не промежуточным, а побочным продуктом реакции [c.212]

В технологической схеме предусмотрена возможность получения фумаровой и яблочной кислот. Фумаровая кислота является изомером малеиновой и получается изомеризацией малеиновой кислоты [c.210]

При этом, впрочем, образуется также немного фумаровой кислоты, вероятно, вследствие изомеризации лабильной малеиновой кислоты в более устойчивую — фумаровую. [c.346]

Малеиновая кислота служит сырьем для производства синтетических ненасыщенных полиэфирных смол (разд. 9.2.1.1.4). При кислотном катализе или в результате термической изомеризации образуется ее стереоизомер, фумаровая кислота (разд. 7.2.3), которая используется как добавка в тесто и щипучие безалкогольные напитки. Промышленное получение из О-глюкозы основано на микробиальных процессах. [c.274]

Образование ненасыщенного полиэфира малеиповой кислоты п этиленгликоля происходит при 170—220°. При этой температуре наблюдается также и частичная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую кислоту [c.725]

Изомеризация звеньев малеиновой кислоты в полиэфире в звенья фу-маровой кислоты облегчает дальнейший процесс сополимеризации полиэфира с мономерами, поскольку установлено, что т/)акс-нзомеры 1,2-диза-мещенных этилена значительно активнее в реакции сополимеризации, чем 1 ис-изомеры [141, 142]. Применение непосредственно фумаровой кислоты в производстве полиэфиров нецелесообразно вследствие ее более высокой стоимости. [c.725]

При получении возможна изомеризация в диамид фумаровой кислоты. [c.339]

Фумаровая кислота была получена из бромянтарной кислоты нагреванием с водой с разбавленной бромистоводородной кислотой 2 и нагреванием кислоты выше температуры плавления Она была также получена нагреванием яблочной кислоты изомеризацией малеиновой кислоты и восстановлением винной кислоты фосфором и иодом Описанный выше способ является наиболее удобным лабораторным методом и представляет незначительное видоизмененне способа, описанного в литературе [c.543]

Одно из наиболее изученных и,[ возможно, самых важных фотохимических превращений состойт в изомеризации соединений с углерод-углеродной двойной связью. В качестве примера можно привести превращение фумаровой кислоты в менее стойкую малеиновую кислоту. Как правило, облучение благоприятствует образованию менее стойкого геометрического изомера и приводит к фоторавновесию [207 (стр. 248), 319]. Механизм изомеризации подробно не выяснен [115] и может оказаться различным в зависимости от светопоглощения системы [159, 187, 188, 202 (стр. 78), 293]. [c.402]

Равновесие в системе малеиновая кислота — фумаровая кислота соответствует содержан ию в смеси примерно 75% малеиновой кислоты (чыс-изомера) и 25% фумаровой кислоты транс-изомера) [187]. Подобная изомеризация наблюдалась также в случае коричной кислоты (в растворе), замещенных коричных кислот [249, 250], тиглиновой кислоты [197], стильбена [159], ди-хлорэтилена [163, 189], индиго [43], тиоиндиго [44] и других соединений, в том числе красителей [179, 252—254]. Кроме того, метод применялся в случае полиенов с длинной цепью [298,299]. В качестве примеров можно привести получение I- и 3-моно-циг-дифенилоктатетраена из полностью транс-изомеря (схема 46) и превращение полностью 1 ыс-. -каротина в полностью гранс-р-каротин [132, 133]. Такого рода изомеризация, не [c.402]

Изомеризация является простейшей фотохимической реакцией, она исследована достаточно подробно. Если в одном опыте облучать УФ-светом малеиновую кислоту, а в другом — фумаровую кислоту в растворах, то в обоих случаях образуется одинаковая смесь, состоящая из 75% малеиновой и 25% фумаровой кислоты. Состав смеси не изменяется дальше и при значительном увеличении продолжительности об- [c.768]

Так, при облучении УФ-светом растворов как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется одинаковая по составу смесь, состоящая из 75% малеиновой и 25% фумаровой кислот. В условиях же термической изомеризации ( 150 °С) равновесие смещено в сторону образования более стабильного транс-томера,-фумаровой кислоты. [c.401]

В природе фумаровая кислота встречается во многих растениях, особенно в грибах. Синтетически ее получают термической изомеризацией малеиновой кислоты. При облучении растворов фумаровой или малеиновой кислот УФ светом образуется равновесная смесь обоих кислот — происходит фотохимическая изомеризация [c.561]

При изомеризации обычно образуется преимущественно менее стабильный изомер, однако после достаточно длительного облучения достигается фоторавновесие. Так, при облучении фумаровой или малеиновой кислоты образуется одна и та же смесь, состоящая приблизительно из 75% малеиновой кислоты (г ЫС-форма) и 25% фумаровой кислоты (транс-форма) [224, 226] [c.271]

Катализ кислотами и солями процесса превращения малеиновой кислоты в фу-маровую хорошо известен. По первому из предложенных механизмов происходит присоединение протона по двойной связи, последующее вращение и отрыв протона с образованием более стабильного изомера. Успехи метода меченых атомов при исследовании органических реакций побудили Хоррекса [52] использовать хлористый дейтерий в качестве катализатора изомеризации малеиновой кислоты, так как рассмотрение геометрического строения ожидаемого промежуточного состояния показывает, что присоединяются и отщепляются различные протоны. Поскольку образовавшаяся фумаровая кислота не содержала дейтерия, оставалась единственная возможность — участие карбонильной функции, что предполагалось ранее [53]. Вскоре было обнаружено, что катализ при изомеризации сильными кислотами зависит от природы использованной кислоты [54] в связи с тем, что некоторые соли тоже оказывают каталитическое действие, была предложена схема изомеризации, в которой анион также играет важную роль (схема 1). Согласно этой схеме процесс а считается стадией, определяющей скорость, в то время как бив протекают очень быстро (при катализе солями протон поставляется малеиновой кислотой, а анион — солью) [c.214]

Интересный вариант кислотнокатализируемой изомеризации малеиновой кислоты наблюдается, если комплексный ион нентааминокобальта, содержащий в качестве еще одного лиганда малеиновую кислоту или ее метиловый эфир, восстанавливается ионами ванадия или хрома в низшей валентности в кислом растворе из реакционной смеси можно выделить смесь малеиновой и фумаровой кислот (или их моноэфиров), причем обнаружено, что их отношение линейно зависит от концентрации водородных ионов. Перенос злектрона происходит у карбонильной группы, удаленной от атома металла в комплексе, и гидролиз, если он имеет место, происходит почти исключительно путем разрыва связи алкил—кислород, что было показано с помощью меченых атомов 1 0. Для протекания реакции, по-видимому, необходимо образование мостика между двумя атомами металлов, но механизм наблюдаемой 1 ис-тракс-изомеризации все еще неясен [57]. [c.215]

Так, например, цис-транс-изомеризация мгшеиновой кислоты в фума-ровую легко происходит в растворе при добавлении небольших количеств брома или иода и при освещении ультрафиолетовым светом. При слабом освещении скорость изомеризации пропорциональна квадратному корню из интенсивности света и концентрации галоида если, однако, имеется больше световой энергии, чем может поглотить раствор, скорость становится пропорциональной квадратному корню из концентрации галоида. Из этих фактов следует, что стадией, определяющей скорость изомеризации, является фотолиз молекулы галоида на два атома. Каждый образовавшийся атом затем присоединяется по двойной связи, давая промежуточный радикал (а), в котором возможно свободное вращение. Если образовавшийся радикал теряет атом брома в состоянии а, то регенерируется исходная малеиновая кислота. Однако в силу электростатического отталкивания карбоксильных групп промежуточные радикалы будут находиться в состоянии (б), в котором карбоксильные группы максимально удалены друг от друга (трансрасположение). При потере атома брома радикалом б образуется трансизомер—фумаровая кислота. [c.183]

Исследование механизма изомеризации под влиянием химических агентов было произведено Куном путем изучения перегруппиров м цмс-стильбена в транс-стильбен и эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой кислоты [38]. [c.213]

Эту изомеризацию, которую можно сравнить с катализируемым кислотами превращением малеиновой кислоты в фумаровую, осуществляют путем пропускания сухого хлористого водорода в эфирный раствор (ыс-формы выделяющийся кристаллический осадок представляет собой гидрохлорид транс-изомера, из которого свободный оксим получают нейтрализацией раствором соды. Обратное превращение происходит при облучении бензольного раствора (ср. превращение фумаровой кислоты в малеиновую). транс-Оксим дегидратируется до бензонитрила, например под действием горячего уксусного ангидрида, легче, чем цис-оксим. Легкое отщепление в виде воды гидроксильной группы и водорода, находящихся с противоположных сторон молекулы, соответствует нормально протекающему транс-элиминированию, которое наблюдается нри дегидратации спиртоБ. [c.513]

Основные реакции малеиновой кислоты и ее производных, и особенно малеинового ангидрида, — это перициклические реакции схемы (172), (173) . Изомерные малеиновая и фумаровая кислоты соотносятся, как показано на схеме (174) фумаровая кислота— термодинамически более устойчивый изомер. В реакциях с водой, аминами, спиртами, малеиновый ангидрид (61) проявляет свойства обычного циклического ангидрида, приводя к производным малеиновой кислоты схема (174) . Тем не менее попытки получить хлорангидриды, а также другие реакции в кислых условиях приводили К производным фумаровой кислоты [172] за счет изомеризации. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота изомеризация: [c.205] [c.309] [c.197] [c.203] [c.204] [c.446] [c.401] [c.401] [c.129] [c.18] [c.18] [c.57] [c.139] [c.129] [c.126] [c.169] [c.361] [c.213] [c.113] [c.225] [c.141] [c.197] [c.459] [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология