Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эли и Эвансу экспериментальные

    А. В. Кистяковский, Н. А. Изгарышев, Г. В. Акимов экспериментально доказали существование иоверхностных пленок фазового характера. Эвансу (1930) удалось, подбирая специальные растворы, действующие только на металл, но не на пленку, отделять ее от металла, сделать видимой и, таким образом, ее продемонстрировать. [c.482]

    Тогда на гетерогенный катализ распространяется уравнение того же самого вида, данное Н. Н. Семеновым [22] позже, в 1955 г., для реакций между молекулами и свободными радикалами АВ- С— = АС + В—. Это уравнение получено им путем обобщения обширного экспериментального материала по газовым радикальным реакциям. Интересно, что для эндотермических реакций коэффициент при Е имеет у Н. Н. Семенова то же значение 7 = 4, что и у нас для экзотермических реакций у = /4. Постоянная А невелика и равна 11,5 ккал. Зависимость типа (1.13) фигурирует уже у Эванса и Поляньи [23] (1938 г.) для реакций радикалов в пламенах. Формула [c.15]


    Теплоемкость веществ в твердом состоянии при температурах от 298° К до температуры Плавления. Изложение существующих экспериментальных методов определения теплоемкости и энтальпии веществ в твердом и жидком состояниях при высоких температурах можно найти в монографиях Попова [332], Кубашевского и Эванса [267], Келли [2363, 98] и др. Методы непосредственного измерения истинной теплоемкости при температуре выше комнатной применяются вследствие экспериментальных трудностей при сравнительно невысоких температурах (не выше 1000°). Точность значений теплоемкости, полученных этими методами, обычно невысока (порядка 1%) [c.144]

    В столбце 13 приведены величины ДЯ , рассчитанные Берналом и Фаулером, а в столбце 14— Эли и Эвансом. Из сопоставления следует, что ДЯ Мищенко ближе всего к экспериментальным данным. [c.341]

    Предыдущие замечания касаются выбора соответствующих значений Fx и Fo. n для труб, расположенных в ряды у отражающей стенки. При расчете значения Ч х, пл пл определяют с учетом лишь излучения газа еж=0,9. Применяя уравнение (П1-123) и сопоставляя расчетные и экспериментальные значения, полученные на 19 печах, Лобо и Эванс нашли, что сро. i может быть представлено с достаточной степенью точности как [c.247]

    Кистяковский, Изгарышев, Акимов и их сотрудники экспериментально доказали существование поверхностных пленок фазового характера. Эвансу (1930) удалось, подбирая специальные растворы, действующие только на металл, но не на пленку, отделить его [c.456]

    Кистяковский, Изгарышев, Акимов и их сотр. экспериментально доказали существование поверхностных пленок фазового характера. Эвансу (1930) удалось, подбирая специальные растворы, действующие только на металл, но не на пленку, отделить ее от металла,, сделать видимой и, таким образом, ее продемонстрировать. Естественно, что целостность пленки на каком-то участке нужно было предварительно нарушить, так как иначе металл не смог бы растворяться. Данные электронографических и оптических исследований также подтверждают существование пленки на поверхности пассивного металла и даже позволяют в ряде случаев установить ее состав и строение. [c.513]

    Пренебрегая возможностью образования карбида бериллия и присутствием расплавленной ванны, Кубашевский и Эванс [3] вычислили давление окиси углерода, находящейся в равновесии с окисью бериллия и графитом при 1860°. Оно оказалось равным 3,2-Ю" торр, что также было подтверждено и экспериментально. Это давление во много раз меньше того, которое требуется для надежного применения метода вакуум-плавления. Использование платиновой ванны сильно повышает скорость реакции, так что экстракция окиси углерода практически [c.109]


    Другим классическим примером пространственных диссипативных структур является так называемая решетка вакансионных пор, экспериментально обнаруженная Дж. Эвансом в 1970 г. при исследовании микроструктуры молибдена, облученного ионами азота. Известно, что облучение металла некоторыми частицами (нейтронами, быстрыми ионами) приводит к образованию в кристаллической решетке точечных дефектов — вакансий и межузель-ных атомов. При повышении температуры эти вакансии, перемещаясь в кристалле, образуют сложные кластеры дефектов в виде [c.378]

    По-видимому, законом роста тонких оксидных слоев, которому следуют почти все металлы, является логарифмический — уравнение типа (6). Во всяком случае, большинство экспериментальных результатов, полученных на начальных стадиях окисления в области умеренных температур, и кинетика формирования оксидных слоев при низких температурах говорят в пользу этого предположения (модели Эванса, Мотта, Хауффе, Улига, Кофстада) [45, с. 57]. [c.43]

    Простейшей молекулой, включающей пептидную связь, является формамид (НгН-СНО). Первое исследование геометрии этой молекулы в неассоциированном состоянии вьшолнено Р. Курландом и Э. Вильсоном на основе микроволновых спектров четырех изотопных соединений [1]. При расчете структурных параметров предполагалась плоская молекулярная модель с эквивалентными связями ЫН. Позднее микроволновые спектры формамида были изучены С. Костейном и Дж. Даулингом, но уже при использовании десяти изотопных соединений [2]. Это позволило полностью априорно, т.е. не делая предположений о геометрии молекулы, рассчитать длины связей и валентные углы. Авторы особо подчеркнули, что наблюдаемые спектры этих соединений могут быть однозначно интерпретированы только Б случае неплоского строения формамида. Оказалось, что группа Н2Ы-С образует невысокую пирамиду, а связи, как и углы НЫС, заметно отличаются друг от друга. Тем самым экспериментально было подтверждено предположение М. Дейвиса и Дж. Эванса о неплоской структуре формамида, высказанное в 1952 г. при изучении контуров полос валентных колебаний ЫН в инфракрасных спектрах поглощения паров [3]. [c.131]

    Дайалл и Кемп в 1967 г. [776] предложили иной, более согласующийся с экспериментальными данными механизм, который они совместно с Эвансом [777, 778] обосновали обширными кинетическими исследованиями. Согласно этим представлениям, оба направления реакции на- [c.313]

    Термодинамические функции SO2 с учетом ангармоничности колебаний вычисляли Эванс и Уагман [1516] (до 1500° К) по молекулярным и физическим постоянным, близким к принятым в настоящем Справочнике. Однако этим авторам не были известны экспериментальные значения констант ангармоничности SOg, определенные в 1953 г. Шелтоном, Нильсеном и Флетчером [3699]. В работе [1516] константы ангармоничности SO2 были приближенно оценены по уравнению %=0,003 (v +v ), где V/, vy—основные частоты SO2, а коэффициент пропорциональности вычислен на основании соответствующих данных для SO. Учет ангармоничности колебаний SO2 Эванс и Уагман проводили по методу Майера и Гепперт-Майер, распространенному Стокмейером, Кавана и Микли [3871 ] на многоатомные молекулы. В справочнике Бюро стандартов США [3680] для SO2 воспроизводятся результаты вычислений Эванса и Уагмана [1516], уменьшенные (для Фг и Sj) на 0,02 кал моль град. Различие между значениями Ф и 8т, полученными для SOj Эвансом и Уагманом [1516] и в настоящем Справочнике, не превосходит 0,01 кал моль -град Ч [c.334]

    Температуру плавления циркония измеряли Макферсон (2118° + 25°К, см. работу Аден-штедта [492]), Ориани и Джонс [3147] (2141° + 10°К, максимальные отклонения отдельных измерений от среднего значения до 19°) и Дирдорф и Хейс [1279] (2128° +15°К, воспроизводимость +3°К). В Справочнике принимается последняя величина как наиболее надежная. Теплота плавления циркония экспериментально не определялась. Кубашевский и Эванс [2494] оценили теплоту плавления циркония равной 4,6 + 0,7 ккал г-атом А8т = = 2,2 кал г-атом- град). Согласно Сталлу и Зинке [3894], энтропия плавления элементов с кубической объемно-центрированной решеткой равна примерно 1,9 кал г-атом -град, что соответствует ДЯ, = 4,0 ккал г-атом, которая принимается в Справочнике. Точность этого значения составляет 0,5 — 0,7 ккал г-атом. Теплоемкость жидкого циркония, согласно оценке [3894], принята равной 8,0 кал г-атом град. [c.934]

    Экспериментальные данные по теплоемкости РЬРг при низких температурах отсутствуют. Значение 5298,15 = 27,0+2,0 кал/жоль - град принято в Справочнике по оценке Бруэра [1093[ и Кубашевского и Эванса [2495]. Это значение было подтверждено также расчетом теплоемкости РЬРг при низких температурах по методу Карапетьянца [222] с использованием данных по теплоемкости ВаРг [3263] и значения = 17,7 калЫоль град для РЬРг, найденного Шоттки [3652] Значение Яаэв.и — Щ = 3800 + 200 /сал/лголь вычислено при помощи описанного выше расчета по методу Карапетьянца [222]. [c.936]

    S, Sa, S4, Se, Sg (газ). Эванс и Уагман [1516] на основании экспериментальных данных составили таблицы термодинамических свойств серы в интервале 273—1773° К- Таблицы термодинамических свойств серы, составленные Уэстом [4217], охватывают температурный интервал 393—919° К при давлениях до 10 атм. [c.1010]


    Еще Г. Г. Густавсоном, а затем И. Л. Кондаковым было уста-но1Влено влияние примесей воды и кислот на активность катализаторов в реакциях, катализируемых галогенидами алюминия [26]. Вместе с тем детальное исследование процессов катионной полимеризации долгое время осложнялось вследствие необычных экспериментальных трудностей точное воспроизведение результатов опыта было почти невозможно. Первое указание на источник этих трудностей сделали А. Эванс с сотр. [27], показав, что димеризация диизобутилепа под действием ВРз протекает только в присутствии каталитических количеств воды или какого-либо другого полярного соединения, называемого сокатализатором. Комплекс фтористый бор—вода реахшрует затем с мономером, передавая ему протон и образуя карбониевый ион, который далее вызывает полимеризацию по механизму Уитмора. И все же до конца 40-х годов текущего столетия наиболее распространенной была точка зрения, что катализаторами катионной полимериза- [c.93]

    Недавно Деб и Иоффе [60] разрешили полосу при 3590 А на два пика при 3590 и 3608 А. Предварительно они определили пик нри 3608 А как полосу экситона с квантовым числом 3, а пик при 3590° как полосу экситона с квантовым числом 4. Используя экспериментальные значения Эванса и Иоффе [1] для диэлектрических проницаемостей, они построили ряд орбиталей водородопо-добпых экситонов с эффективной массой порядка единицы. Исходя из их данных экситон с квантовым числом 5 должен термически диссоциировать при 77° К. Теория также предсказывает, что экситон с квантовым числом 2 должен был бы давать полосу около 3700 А, а экситон с квантовым числом 1 — в области 4050—4500 А. Эти полосы не были найдены. Однако Деб и Иоффе указывают. [c.176]

    Это проявляется, в частности, в почти линейном уменьшении диэлектрической постоянной электролита вплоть до 1—2 н. растворов. Дальнейшее повышение концентрации электролита, как это было показано на примере водного раствора хлорида натрия, приводит к некоторому замедлению спада диэлектрической постоянной и отклонению экспериментальной кривой от прямой линии в сторону больших величин диэлектрической постоянной. Предполагается, что такой ход кривых О—с обусловлен наложением эффектов упорядочения структуры воды и ее разрушения под действием введенных ионов. Если рассматривать воду как систему, состоящую из квазикристаллических образований, распределенных в аморфной жидкости, то при введении первых порций электролита наиболеё заметно проявляются их упорядочивающее действий — образование внутреннего сольватного (замороженного) слоя молекул воды, частичная ориентация молекул воды во внешнем сольватном слое уменьшение свободного объема жидкости. Все эти эффекты охватывают главным образом преобладающую аморфную форму воды, связь между молекулами в которой ниже, чем в квазикристаллических образованиях, и приводят к уменьшению энтропии. При возрастании концентрации электролита, когда значительная часть аморфной воды уже связана, в формирование гидратных оболочек вовлекаются квазикристаллические образования, их упорядоченность снижается, а энтропия возрастает. На основании подобных соображений Франк и Эванс (1945) вычислили энтропии растворения ряда ионов и дали примерную оценку вклада каждого из частных эффектов. [c.78]

    Для распределения по размерам капелек, получаемых распылением жидкостей, Мьюджел и Эванс предложили логарифмически нормальное уравнение с конечным верхним пределом размеров капелек. Рассмотрев имеющиеся экспериментальные данные, авторы установили, что их уравнение во всех случаях правильно описывает общий характер распределения капель и дает также хорошее количественное согласие с опытом. Что касается экспоненциальных распределенийи логарифмически нормального, то в одних случаях они дают хорошее согласие с экспериментальными данными, в других — плохое. В частности, по уравнению Нукиямы—Танасавы иногда получается совершенно неверное распределение частиц по объемам, если параметры уравнения вычисляются из данных о распределении частиц по линейным размерам впрочем, возможно, что это связано с ошибками при отборе крупных капель. Более полное представление о статистических аспектах распределения частиц по размерам читатель может найти [c.225]

    На рис. 188 представлена экспериментальная кривая распределения, полученная Бэксендейлом, Байуотером и Эвансом путем [c.681]

    С целью расширения области применения относительных удерживаемых объемов авторы работ [3, 4] предложили использовать в качестве вещества сравнения н-нонан. Это так называемое теоретическое стандартное вещество, по замыслу авторов, должно применяться во всех случаях, причем удерживаемый объем к-нонана в зависимости от условий анализа определяют либо экспериментально, либо расчетным методом. Величину удерживания в последнем случае находят из линейной зависимости удерживаемых объемов нескольких высших или низших гомологов н-нонана от числа атомов углерода в молекуле, экстраполируя ее в область больших или меньших значений углеродных чисел (см. рис. Х.1). Относительные удерживаемые объемы веществ, рассчитанные по теоретическому н-нонапу , обозначают символ г э. Преимущества такого метода заключаются в том, что все величины удерживания относят к одному доступному стандартному веществу и благодаря этому получают возможность сравнивать эти величины при проведении качественного анализа. Кроме того, по мнению Эванса и Смита [5], можно рассчитать величины г 9 из имеющихся табличных данных по величинам удерживания, если известны значения удерживаемых объемов по крайней мере четырех -парафинов. Эти же авторы [4] предложили интересный метод идентификации неизвестных веществ с асимметричной структурой значения г хэ асимметричных молекул типа К—л —К вычисля- [c.230]

    Определением коэффициентов массообмена при раство1>ении гранулированной бензольной кислоты в воде в кипящем слое занимались Эванс и Джеральд [55]. Опыты проводились на экспериментальной установке, состоящей из стеклянной колонки диаметром 54 мм и высотой 500 мм. Для стабилизации поля скоростей в нижнюю часть колонки помещали слой свинцовой дроби размером частиц 1,6 мм. Размер частиц бензольной кислоты принимался такого же порядка и определялся путем рассева на ситах. [c.80]

    Робертсон и Эванс [34] пытались объяснить, почему при восстановлении нитробензола в соляной кислоте цинком и оловом образуются вместе с анилином хлоранилины, а при использовании железа образуется только анилин. На основании экспериментальных данных авторы пришли к выводу, что образование хлоранилина в качестве побочного продукта при восстановлении нитробензола цинком и другими металлами в солянокислой среде пропорционально скорости образования водорода в результате реакции металла с кислотой. У поверхности активного металла (цинк, олово) при энергичном взаимодействии с соляной кислотой устанавливается зона нейтрального раствора, которая препятствует более глубокому восстановлению образующегося фенилгндроксил-амина. Интенсивно выделяющийся водород отгоняет фенилгидроксиламин от поверхности металла раньше, чем произойдет его восстановление в анилин. Неполностью восстановленные молекулы нитробензола (фенилгидроксиламин) затем в солянокислой среде перегруппировываются в п-хлоранилин по механизму, объяснение которого предложено Бамбергером [44]. Менее активные металлы (железо) неспособны образовывать нейтральную зону у поверхности металла, вследствие чего нитробензол восстанавливается в анилин. [c.8]


Смотреть страницы где упоминается термин Эли и Эвансу экспериментальные: [c.420]    [c.24]    [c.350]    [c.225]    [c.76]    [c.244]    [c.569]    [c.771]    [c.869]    [c.904]    [c.281]    [c.206]    [c.505]    [c.508]    [c.514]    [c.540]    [c.549]    [c.600]    [c.600]    [c.626]    [c.148]    [c.107]    [c.47]    [c.127]   
Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.62 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте