Галогеноводород, отщепление связям

Дегидрогалогенирование — процесс, обратный гидрогалогенированию т. е. отщепление галогеноводородов от молекул органических веществ с образованием кратных связей в продукте реакции. Происходит при действии спиртовых растворов щелочей. [c.325]

Хорошо знакомый механизм (3-элиминирования галогеноводородов под действием основания показан на схеме (137). Как и можно ожидать, во всех этих реакциях очень важную роль играет природа уходящей группы. Одним из наиболее горячо обсуждаемых вопросов, связанных с изучением механизмов реакций в органической химии, является объяснение старых эмпирических правил, предсказывающих структуру олефинов, образующихся при реакции элиминирования. Согласно правилу Зайцева, которое относится к реакциям алкилгалогенидов, элиминирование протекает таким образом, что образуется олефин с наибольшим числом алкильных групп при двойной связи (наиболее термодинамически устойчивый изомер). Напротив, правило Гофмана, которое относится к отщеплению алкиламмониевых ионов, гласит, что [c.673]

Наиболее склонны к отщеплению галогеноводорода иодиды, по-видимому, вследствие меньшей энергии связи С—X [c.269]

Алкены как сырье для органического синтеза в природе не встречаются. Большая часть способов получения алкенов как в лаборатории, так и в промышленности основана на реакциях элиминирования. Двойная связь в субстрате образуется в этих реакциях за счет отщепления от молекулы исходного вещества молекулы водорода, галогена, воды или галогеноводорода. [c.238]

При отщеплении галогеноводорода образуется наиболее замещенный алкен, то есть содержащий наибольшее количество углеродных заместителей при двойной связи. [c.232]

Общий способ создания тройной связи в углерод-углеродной цепи — отщепление галогеноводорода от ди-галогенопроизводных спиртовым раствором щелочи [c.263]

Образование С—С-связей в результате отщепления в виде галогеноводорода, [c.765]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Этот ряд соединений характеризуется разрывом а-связи [581, который часто сопровождается отщеплением галогеноводорода [c.25]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

По своему значению в синтезе отщепление элементов галогеноводорода, или реакция дегидрогалогенирования, составляет, вероятно, наиболее важную группу реакций р-элиминирования. Для синтеза олефинов удобнее всего использовать бром или иод-замещен-ные углеводороды. Как уже было сказано, энергия связи С—Галоген уменьшается в ряду Г>С1>Вг>1. [c.239]

Если бы гидролизовались оба атома с образованием гликоля, то единственным путем образования диоксана было бы отщепление молекулы воды. Разбавленный раствор щелочи свел бы к минимуму любую тенденцию в этом направлении. Поскольку атом брома при вторичном углеродном атоме может гидролизоваться более легко, чем атом хлора у первичного атома углерода, то возможно, что диоксаны образуются главным образом путем отщепления молекулы хлористого водорода от промежуточного продукта — Р-окси-Р -хлор-эфира. Побочной реакцией является происходящее под действием разбавленной щелочи отщепление галогеноводорода и образование двойной связи. Детали этой реакции заслуживают дальнейшего изучения. [c.21]

Конденсация с образованием С=С- или С—С-связи и отщеплением воды, спиртов, галогеноводородов, аминов [c.44]

I. Отщепление галогеноводорода под действием оснований, спиртового раствора щелочи, оргагшческих оснований, с образованием двойной связи [c.144]

ДЕГИДРОГАЛОГЕНЙРОВАНИЕ, отщепление галогеноводорода от молекулы орг. соед. с образованием цикла или кратной связи между атомами С. [c.11]

Обычно гал(и-еи присоединяется к тому нз двух атомов углерода, который беднее водородом. Это так называемое правило Марковпикова [151] полностью соответствует правилу Зайцева (см. етр. 343) об отщеплении галогеноводородов. Если прн двойной связи уже находится атом галогена, следующий галоген присоединяется к тому же атому углерода [c.75]

При действии очень сильных оснований, таких как бутиллитий, фе-ниллитий, амид натрия или метилсульфинилкарбаиионы, четвертичные галогениды фосфония, имеющие в а-положении радикала связи С—Н, превращаются с отщеплением галогеноводорода в алкилиденфосфораны (фосфиналкилены, илиды фосфония) [c.533]

Замыкание цикла у о-аллилфенолов (XII) происходит либо через стадию прямого присоединения фенольного гидроксила к двойной связи (XIII) в соответствии с правилом Марковникова, либо через стадию подобного же присоединения галогеноводорода (XIV — XV) и последующего отщепления НХ за счет атома водорода гидроксильной группы (XVI), (XIII) [15]. [c.302]

Алканоляты как сильные основания применяются для генерирования карбаиионов и других анионов в реакциях конденсации (см., например, гл. XXXIII.В.З) и для введения двойных и тройных связей отщеплением галогеноводородов, например [c.289]

Дегидрирующие реагенты — вещества, в присутствии которых осуществляется процесс дегу дрирования они являются акцепторами всдорода. Двгидрогалогенирование — отщепление галогеноводорода от молекулы органического соединения с образованием кратных связей в продукте реакции или формированием циклических структур. Реакцию Д. широко используют дпя получения соединений, содержащих двойные или тройные связи [c.89]

Параллельное копланарное расположение С -Вг- и Ср-Н-связей имеет место в двух конформациях 2-бромбутана анти- (1) и гоил- (2). янти-Кон-формер более устойчив, чем гош-конформер, и преобладает в состоянии равновесия. Отщепление галогеноводорода по механизму Е2 от анти-коя-формера приводит к транс-изомеру, а отщепление от гош-конформера - к цис-изомеру. Ниже стереохимия реакций Е2 показана с использованием различных проекционных формул. [c.615]

Галогеналканы Отщепление галогеноводорода (кис лоты) с гетеролитическим разрывом связей можно осу ществить действием сильных оснований спиртовых раст воров щелочей, алкоголятов, амидов щелочных металлов связывающих отщепляемые галогеноводороды [c.296]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ, то же, что дегидрогенизация. ДЕГИДРОГАЛОГЕИИРОВАНИЕ, отщепление галогеноводорода от молекулы орг. соединения с образованием двойной или тройной связи. Легкость Д. увеличивается в ряду первичные галогениды < вторичные < третичные, а также с увеличением мол. массы галогена. Протон отщепляется предпочтительно у наименее гидрогенизов. углеродного атома (см. Зайцева правило) по радикальному или ионному механизму. В первом случае HHal отщепляется при высокой т-ре в присут. катализатора (каолин, кизельгур, металлы и их оксиды). Таким способом в пром-сти получают, напр., винилхлорид из I,2-дихлорэтана H2 I H2 I -> Hj= [c.148]

Хлорированные парафины С4—Сз Полимерный метиловый эфир а-циан-акриловой кислоты Отщепление Продукты дегидро-хлорировгния Разложение с 1 Мономерный метиловый эфир а-циан-акриловой кислоты галогеноводородов Силикагель 300—400° С, 8—20 [65] оазрывом С—С-связи Силикагель 2—3 торр, 130—200° С. Аналогично получают другие эфиры [66] [c.314]

Конденсац Изобутилен, хлорангидрид гексагид-робензойной кислоты, НСЮ4 Р е а к ц и t ия с образованием С—С или алкил Перхлорат 2,6-ди-циклогексил-4-ме-тилпирилия, С1 1 замещения -связи и отщеплением галогеноводорода (арил) галогенида ЗпСЦ в нитрометане. 20° С, 3 ч [218] [c.325]

Реакции присоединения и отщепления молекул HgO и галогеноводородов НХ часто используют как модельные для проверки геометрических соотношений в катализе. В главе 4, 1 было показано, что каталитическая активность для дегидратации спиртов не связана с параметром решетки, хотя на ThOg возможно образование двухточечных активированных комплексов и г ыс-отщепление воды. [c.170]

Отщепление галогеноводородов от алкилгалогенидов, приводящее к олефинам, наблюдается в присутствии большого числа цеолитов ранние работы по этому вопросу также рассмотрены в обзоре [1]. Изучая эту реакцию на примере этилхлоридов при 260° С, Венуто и сотр. [43] получили необычные данные о зависимости каталитической активности от типа цеолита. Так, например, выяснилось, что хинолин отравляет РЗЭ-Х, хотя в рассматриваемой реакции этот цеолит был лишь немного более активен, чем NaX, и в процессе реакции начальные- активности обоих цеолитов быстро снижались. Изучение дезактивированных цеолитов показало, что в одних случаях потеря активности во времени связана с уменьшением кристалличности (NaX), в другом —со значительным отложением кокса (РЗЭ-Х, HY), а в третьем —с образованием новой фазы (Ag l из AgX), По относительной активности в присутствии цеолита РЗЭ-Х алкилгалогениды располагаются в ряд СНзСС1з>СНзСНС12> [c.137]

Отщепление одной или более винильных групп под действием органических кислот, галогеноводородов или меркаптанов происходит предпочтительнее, чем присоединение к винильной двойной связи винильные группы отщепляются легче, чем алкилы с прямой цепью, но труднее, чем фенильные группы [739, 760]. [c.105]

Так, в слз ае хлористого втаор-бутила [1] процент первого составляет —40, в то время как для ацетата [2] он 60. Это различие еще более заметно в случав трет-амиловых соединений. Считают, что реакции отщепления идут по правилу Зайцева, если полученный олефин имеет наибольшее колич тво алкильных групп, находящихся при двойной связи, и — по правилу Гофмана, если наблюдается обратное Так как олефины изомеризуются в присутствии галогеноводородов [3], то в реак- циях отщепления от галогеналкилов проявляется тенденция к достижению равновес- [c.130]

Третий, четвертый, пятый, шестой и т. д. атомы С в цени могут снова соединяться с первым атомом, в результате чего образуются кольца. К кольцам снова могут присоединяться цени и другие кольца. Далее, процесс, который приводит к связыванию двух атомов С, если он идет между двумя атомами С разных молекул или непосредственно несвязанных атомов С одной и той же молекулы (например, отщепление галогена или галогеноводорода), может произойти повторно между теми же атомами. Он приводит тогда к образованию двойных и тройных связей между соответствуюпщми атомами углерода. Если еще принять во внимание, что для таких цепей и колец справедливо все то, что справедливо для простого углеводорода СН4, т. е. их водородные атомы могут быть замещены разнообразными другими лигандами (от ligare — связывать) [c.466]