Напряжение расплавленных хлоридов

Для металлов, растворяющихся в электролите, представляющем собой расплав солн или жидкий раствор расплавленных солей, берут другой электрод сравнения для определения стандартных потенциалов, а именно, натриевый электрод или оловянно-натриевый, который способен работать при высоких температурах. Характерно, что несмотря на различные потенциалы растворения в водных растворах или в расплавленных галидах, распределение металлов в ряду напряжений сохраняется. Некоторые данные по потенциалам растворения в водных электролитах и в расплаве хлоридов приведены в табл. 9.2. [c.234]

В расплаве хлорид натрия диссоциирует па ионы Ма+ и С - При подведении напряжения к электродам через расплав начинает протекать электрический ток. Это происходит вследствие того, что катионы подходят к катоду, получают электрон и превращаются в атомы [c.239]

Отрицательные электроды. Жидкий литий растворяется в расплаве хлоридов и вытесняет калий из расплава. Для повышения устойчивости электрода используют сплавы лития с алюминием или кремнием, находящиеся при рабочей температуре в твердом состоянии. Применение сплавов вместо лития увеличивает ресурс ЭА, но уменьшает разрядное напряжение аккумулятора примерно на 0,3 В. [c.232]

В некоторых случаях процесс электролиза может сопровождаться анодным эффектом — явлением, при котором напряжение на электролитической ячейке скачкообразно возрастает. При этом между поверхностью анода и расплавом электролита возникают искровые разряды, а выделение газообразных продуктов на аноде практически прекращается. Анодный эффект возникает при достижении некоторой критической плотности тока на аноде. Критическая плотность тока возрастает в следующем ряду расплавов фториды — хлориды — бромиды — иодиды. Повышению критической плотности тока способствует повышение температуры, а также наличие в расплаве оксидов металлов, увеличивающих смачиваемость анодов. [c.205]

Напряжение на электролизере составляет 6,5—8,0 В, выход по току натрия 70—80%, продолжительность работы электролизера до переборки 10—16 мес., диафрагменную сетку заменяют каждые 20—30 сут. Для корректировки расплава электролита при работе электролизера осуществляют подпитку анодной зоны хлоридом натрия. [c.214]

Для электролиза соляной кислоты разработаны конструкции биполярных электролизеров фильтр-прессного типа [42] на нагрузку до 10—12 кА с числом ячеек до 40 [43]. Установки для электролиза г.оляной кислоты оборудованы в ряде стран [44]. Для снижения напряжения при электролизе предложено добавлять к электролиту соли палладия [45], а также соли меди и железа с деполяризацией катода путем подачи кислорода [46]. Разрабатывается также электролиз НС1 в расплаве смеси хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов [47, 48] с целью снижения напряжения на ячейке примерно до 1,45 В против 1,8—2,0 В, необходимых при электролизе водных растворов. Электролиз соляной кислоты для регенерации хлора и попутного хлористого водорода находит применение в ФРГ, США, Японии и других странах. Однако даже в такой стране как ФРГ, где электролиз соляной кислоты нашел наибольшее применение, доля его в общем производстве хлора составляет около 4% [4]. [c.20]

В напряженном состоянии углеродистые стали в некоторых средах, например, в концентрированных растворах и расплавах щелочей, в кипящих водных растворах хлоридов и цианистоводородной кислоты, подвержены коррозионному растрескиванию. Склонность стали к [c.91]

Такое положение можно объяснить тем, что на современном уровне техники электролиза расплавов напряжение на электролизере, удельный расход электроэнергии и удельные капиталовложения (на 1 т хлора) при работе по данному методу значительно больше, чем в процессе электролиза водных растворов хлоридов. [c.27]

Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

Рис. 155. Потери магния в расплаве из хлорида магния и щелочных металлов в зависимости от напряжения на клеммах ячейки

Для электролитической очистки ванадия служит ванна из расплава дихлорида ванадия с хлоридом натрия. Применяют железный катод и анод из загрязненного металлического ванадия. Очистку ведут при плотности тока 108 а дм и напряжении 0,35—1,0 в. [c.148]

Альберти [548] изучал электрофоретическое поведение ряда катионов в смесях хлоридов и нитратов лития и калия эвтектического состава. В качестве стабилизирующей среды применялась стеклоткань марки Ватман ГБ. В хлоридном расплаве при напряженности поля [c.262]

Электролитическое получение и рафинирование. Цирконий и гафний можно получить электролизом расплавленных сред из хлоридных и хлоридно-фторидных электролитов. Напряжение разложения хлоридов и фторидов циркония и гафния ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз (табл. 6). 2г и НГ вводят в электролит в виде или тетрахлоридов, или фтороцирконатов (фторогафнатов) калия. Электролиз проводят как с нерастворимым, так и растворимым анодом в герметичном электролизере. [c.350]

С помощью Э. удается осуществлять р-ции окисления и восстановления с большим выходом и высокой селективностью, к-рые в обычных хим. процессах трудно достижимы. Это позволяет использ. Э. для пром. получения и очистки многих в-в. Так, Э. водных р-ров получают и очищают Си, 2н, Мн, Сё, № и др. металлы (см. Гидроэлектрометаллургия). Э. расплавов получают А1, Mg, Ма, Ы, Са, Ве, Тт и др. металлы, потенциалы выделения к-рых из водных р-ров более отрицательны, чем потенциал выделения водорода (см. Электрохимический ряд напряжений). Произ-во фтора основано на Э. расплавл. смеси КР и НР, хлора — на 3. водных р-ров или расплавов хлоридов. Водород и кислород высокой чистоты получают Э. водных р-ров щелочей. О других применениях Э. см. Электросинтез, Гальванотехника, Анодное оксидирование. Изотопов разделение, Вольтамперометрия, Кулонометрия. [c.699]

MoSa- В парах хлоридов серы образуются сульфохлориды молибдена. Молибден медленно взаимодействует с растворами солей в соответствии с рядом напряжений. Расплавы щелочей, особенно быстро при интенсивном перемещивании, переводят его в молибдаты. Расплавы некоторых солей при нагревании воздействуют на молибден, либо переводя его в молибдаты, либо (в случае гологенидных солей) — в галогениды молибдена. з [c.162]

Для создания источников тока (гальванических элементов) может быть использовано большое число различных химических реакций. Наиболее часто встречаюш,иеся на практике устройства дают напряжение около 1—2 В, что соответствует реакциям, сопровождаемым изменением свободной энергии примерно до 210 кДж/моль. Это соответствует, например, реакции, протекаюш,ей ъ элементе Даниэля (см.). Теоретическое значение напряжения получают из формулы = — А01пР, где пР — число кулонов, участвуюш их в реакции отсюда Е = 210-1072 96490 == 1,09 В. Чтобы получить более высокое напряжение в каждом отдельном элементе, применяют высокоактивные и нестабильные реагенты примером является литий-хлоридный элемент, который работает при температуре 500—600°С с расплавом хлорида лития в качестве электролита и дает э. д. с. 3,5 В. [c.133]

Цирконий, как и титан, можно получить электролизом расплавленных солей. Напряжение разложения соединений циркония ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз. Ш елочной металл выделяется на катоде только при очень низкой концентрации циркония в электролите и повышенном напряжении на ванне. Цирконий вводят в электролит в виде 2тС и К22гРв. Все соли, которые используют для электролиза, тщательно очищают от примесей и обезвоживают (табл. 63, 73). [c.467]

Напряжение разложения Mg l2 в расплаве с. хлоридами щелочных металлов будет зависеть от активности ионов магния. При электролизе потенциал катода равен —2,7 --2,9 В по отношению к хлорному электроду сравнения. При этом потенциа- [c.144]

Напряжение разложения раал расплава Mg l2 (в смеси с другими хлоридами) составляет 2,75 В. [c.294]

Расплавленный хлорид натрия (Na l плавится при 801°С), подобно другим расплавам солей, проводит электрический ток. В процессе прохождения тока происходит химическая реакция — соль разлагается. Если в тигель с расплавленным хлоридом натрия погрузить два электрода (два графитовых стержня) и приложить к ним электрическое напряжение (от аккумулятора или генератора тока), то на катоде станет выделяться металлический натрий, а на аноде — газообразный хлор. Такое разложение вещества электрическим током называется электролизом. [c.304]

При увеличении плотности тока в процессе электролиза с угольным или графитовым анодом возникает так называемый анодный эффект. Плотность тока, при которой возникает анодный эффект, называют критической. Сущность явления заключается в накоплении газа на электроде и образовании газовой пленки, отделяющей анод от жидкой среды. При повышении напряжения ток проходит через газ в результате газового ионного разряда. В газовой пленке выделяется большое количество теп- ла, и поверхность анода перегревается. Перегреваются и прилежащие слои электролита. Плотность тока, при которой наблюдается такое явление, зависит от природы электролита и температуры, но в среднем может быть принята равной 4— 5 а1см для угля и 7—8 а/см для графита. Чаще всего это явление наступает в расплавленных фторидах, реже в хлоридах и еще реже в бромидах и иодидах. Критическая плотность тока для одного и того же электролита возрастает с температурой, с увеличением содержания окислов в расплаве. [c.269]

В таблице приведены величины электродных потенциалов некоторых металлов относительно электродного потенциала серебра в растворах хлоридов этих металлов в эквимолярном расплаве КС1— Na l. Значения электродных потенциалов определены по напряжению электрохимических систем с серебряным электродом сравнения при 660-900 °С [c.47]

В таблице приведены величины электродных потенциалов некоторьж металлов относительно электродного потенциала платины в растворах хлоридов этих металлов в эвтектическом расплаве Li l—K l. Значения электродных потенциалов определены при 450 °С по напряжению электрохимических систем с платиновым электродом сравнения [c.47]

V — 5,5 В ванна работает с выходом по току для магния Вт =80%. Напряжение разложения раз , расплава Mg la (в смеси с другими хлоридами) составляет 2,75 В. [c.283]

В 1893 г. Гунтц [2] предложил получать литий электролизом расплава, состоящего из равных количеств Li l и КС1. Такой электролит был мало летуч, устойчив на воздухе и имел низкую температуру плавления, что позволило проводить электролиз при 450°. Недостатком электролита, предложенного Гунтцем, являлось загрязнение металлического лития калием, вследствие близости напряжения разложения их хлоридов. Напряжение разложения Li I при 450° равно 3,777 в, напряжение разложения КС1 при этой же температуре равно 3,889 в [3]. [c.172]

Таким образом, по нашим данным, в разбавленных расплавах олово инертнее железа, а в концентрированной области расположение их в ряду напряжений меняется. Это согласуется с расположением олова и железа в этом ряду по данным изобарного потенциала для чистых расплавленных хлоридов Sn и Fe [13], а также по теоретически рассчитанным Хэмером [14] (из термохимических данных) разностям [c.76]

Потенциалы выделения натрия из расплавленного хлорида натрия на твердых (Мо, Ре, Си) и жидких (РЬ, сплавы РЬ—Ма) катодах определялись при 850° С путем снятия кривых ток — катодный потенциал (/ — фн). Кривые I—фк записывались автоматически электронным потенциометром КВТ. Подаваемое на ячейку напряжение плавно изменялось с помощью реохорда, соединенного с синхронным моторчиком. Длительность снятия / — фк кривой составляла 3—4 мин. Потенциал катода измеряли относительно хлорного электрода сравнения. Хлорный электрод состоял из графитовой трубки, к нижнему концу которой присоединяли с помощью резьбы тонкостенную трубку из спектрально чистого графита с внутренним диаметром 2 мм, длиной 20—30 мм. Навинчиваемые трубки подвергали предварительной обработке в токе хлора. Хлорный электрод помещали в кварцевую пробирку с капилляром в нижнем конце. Исследуемые катоды — твердые или жидкие — помещали в синтеркорундовую пробирку диаметром 10 мм имевшую для сообщения с электролитом отверстие в стенке диаметром 1 —1,5 мм. Роль поляризующего анода выполнял графитовый стержень, заключенный в кварцевую пробирку с капилляром в нижнем конце для сообщения с расплавом. Снятию кривых / — фк предшествовали хлорирование электролита путем барботирования сухого хлора в течение 30 мин и предварительный электролиз (от постороннего источника тока). [c.284]

При выборе состава электролита также исходят из того, чтобы в условиях электролиза плотность электролита была выше плотности получающегося магния. Это обеспечивает хорошее всплывание его. Иногда в электролит вводят хлористый кальций или хлористый барий, что увеличивает плотность расплава. Присутствие в электролите таких добавок, как Na l, K l, СаСЬ, ВаСЬ, не мешает выделению магния, так как напряжение разложения хлористого магния значительно ниже, чем у перечисленных хлоридов. [c.369]