Работа разбавления электролита

Рядом авторов исследовалась электропроводность ферроцианидных растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества [179, 205, 351, 415, 462, 487, 562, 780], температуры [189, 277, 279, 323, 330, 346, 352], природы растворителя [693, 705], присутствия других электролитов [694] и действия полей [606, 640]. Работы проводились с хорошо растворимыми ферроцианидами щелочных и щелочноземельных металлов, причем было показано, что с повышением температуры электропроводность растворов возрастает вследствие снижения гидратации иона [Fe( N)g] [304, 326]. Установлено также, что Ga2[Fe( N)g] ведет себя в разбавленных водных растворах как сравнительно слабый электролит, константы диссоциации которого оцениваются величинами = 3,7-10 ж = 1,69-10" [901]. [c.11]

В заключение рассмотрим работы по исследованию границы серебро/электролит. Емкость двойного электрического слоя на серебре измерялась в ряде работ [7, 10—15, 68, 69], однако количественных данных об удельной емкости двойного слоя и зависимости ее от потенциала в различных электролитах в настоящее время нет. Серебро, как показали измерения, является весьма сложным объектом способность серебра адсорбировать водород в большей степени, чем это свойственно свинцу, кадмию, висмуту, олову и другим описанным выше металлам, трудности полировки серебра в растворах, не содержащих поверхностно-активных веществ, осложняют исследование двойного слоя. Даже относительно величины потенциала нулевого заряда серебра в литературе имеются противоречивые данные. В разбавленных растворах электролитов минимум на кривых дифференциальной емкости на поликристаллическом серебре наблюдался при потенциалах +0,05 е [68] —0,15 б [13], О в [15],—0,3 в [77]и—0,7б [7,10]. Имеющиеся различия послужили причиной того, что в работах [7 ] была проанализирована зависимость глубины минимума на С—ф-кривых от концентрации электролита и получены доказательства того, что минимум емкости, наблюдающийся при потенциале —0,7 в, связан с изменением диффузности двойного слоя. [c.13]

Проблему удаления образующейся в результате реакции воды можно решить двумя путями. Во-первых, можно применять более разбавленный электролит и работать при температурах порядка 60° С. Путем циркуляции сухого кислорода и водорода можно благодаря испарению на электродах [c.427]

При работе концентрационного элемента оба электрода в совокупности не испытывают термодинамического изменения, так как равные количества водорода переходят в раствор на левом электроде и выделяются из раствора на правом. Одновременно в левом электролите количество НС1 растет, а в правом — уменьшается. Таким образом, единственным результатом суммарного процесса является перенос растворенного вещества (НС1) из правого раствора в левый, т. е. из более концентрированного в более разбавленный. Этот процесс является самопроизвольным и поэтому сопровождается уменьшением изобарного потенциала. Путем диффузии он может протекать необратимо без совершения работы в элементе же он протекает обратимо, и получается работа электрического тока. [c.562]

При изменении режима работы электролизера, т. е. плотности тока и температуры, изменяется величина газонаполнения, что в свою очередь приводит к изменению фактической концентрации щелочи в электролите. С увеличением степени газонаполнения объем электролита в электролизере уменьшается и концентрация щелочи возрастает. При снижении степени газонаполнения увеличивается подача питательной воды в электролизер для поддержания в нем постоянного уровня жидкости и происходит разбавление электролита. В электролизерах тина ФВ-500, работающих при плотностях тока 2700—3700 a/лi , изменение плотности тока на 100 а/л 2 приводит к изменению концентрации щелочи в электролите на 6—7 г/л, изменение температуры на Г С в интервале 95—100° С вызывает изменение концентрации щелочи на 4—5 г/л. [c.57]

Емкость двойного электрического слоя на свинце, кадмии и таллии была впервые измерена в работе [18]. Кривые зависимости емкости двойного слоя от потенциала, полученные в этой работе, отличались по форме от теоретически предсказываемых. В особенности четкие отличия проявлялись в разбавленных растворах при потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда поверхности. Как показали дальнейшие измерения [19, 20], эти отличия несколько уменьшались при выглаживании поверхности. Наблюдавшиеся отличия частично объяснялись тем, что измеряемая емкость границы твердый электрод/электролит не эквивалентна емкости двойного слоя. Такое объяснение подтверждалось повышенной частотной зависимостью составляющих импеданса на твердых электродах, значительно превышающей аналогичную зависимость, наблюдавшуюся на ртутном электроде. [c.6]

Износостойкость осадков, получаемых в универсальном электролите, сильно возрастает с повышением температуры электролита, проходит через максимум в интервале 55—65° и снова снижается до малых величин при 75°. Для осадков, получаемых из разбавленного электролита, максимум износостойкости смещается в область более высоких температур (65—75°). При высоких температурах хромирования работа на высоких (100 а/дм ) позволяет получать осадки с высокой износостойкостью (Я = 50 мм-3). [c.89]

При работе ванны в нее периодически добавляют хромовый ангидрид. Расход его на 1 оксидируемой поверхности составляет в среднем для 3-процентного раствора хромового ангидрида 10 г, для 9,5-процентного раствора 30 г. В результате добавления СгОз общая концентрация хрома в растворе возрастает. Предельное допустимое содержание хрома в пересчете на СгОз для 3-процентного раствора составляет 100 г/л, для 9,5-процентного раствора — 250 г/л. По достижении указанной концентрации электролит должен быть разбавлен водой или заменен новым. [c.27]

Для исследования использовался Ш-образный сосуд с отдельными анодной и катодными ячейками. Аноды литые, цилиндрической формы. Электролит для опытов готовился растворением 2п0 в кипящей концентрированной щелочи с последующим разбавлением. Для каждого опыта использовался свежий раствор и новые аноды. Работа проводилась в атмосфере воздуха в термостатах. [c.770]

Измерения выполняли по микроэлектродной методике (размер среза микрокапилляра 0,5—1,0 мкм), подробно описанной в работе [123]. Для исследования экспериментально был подобран электролит состава 0,009-н. НС1 + 0,08% Н2О2 + 0,0001 %КгСг207. Этот электролит оказался оптимальным для выявления микроэлектрохимической гетерогенности, обусловленной кристаллографической ориентацией измеряемая разность потенциалов между отдельными зернами максимально приближалась к начальной разности потенциалов. Доказательством является отсутствие зависимости измеряемой разности потенциалов от расстояния между исследуемыми зернами на поверхности шлифа (что указывает на отсутствие макропар в таком электролите) и наличие зависимости только от интенсивности растворения зерен, определяемой по внешнему виду в поле микроскопа. На рис. 62 показана поверхность шлифа, прокорродировавшего в разбавленном электролите видны светлые (медленно растворявшиеся) и потемневшие (быстро растворявшиеся) зерна, образующие микропары . [c.175]

Состав электролита при износостойком хромировании тот же, что и для декоративного хромирования. Однако, поскольку менее концентрированные электролиты работают с большим выходом по току, то предпочтительнее вести процесс с разбавленным электролитом. Обычно для износостойкого хромирования применяют электролит, содержащий 200—230 г/л СгОз и соответственно 1,9—2,1 г/л Н2804. Процесс ведут при 55 1°С и катодной плотности тока 35—40 а/дм . Плотность тока в зависимости от формы изделия и от расстояния между электродами может быть доведена до 100 а/(5л 2 при температуре электролита 67 1°С. [c.198]

Левый электрод, погруженный в разбавленный раствор I, приобретает потенциал менее положительный, чем правый, погруженный в более концентрированный раствор II. При работе такого элемента оба электрода в совокупности не испытывают термодинамического изменения, так как равные количества реагирующего вещества (меди) переходят в раствор на левом электроде и выделяются на правом в левом электролите количество Си304 растет, а в правом уменьшается. Единственным результатом суммарного процесса, следовательно, является перенос ионов Си304 из раствора II в раствор I, т. е. из концентрированного в разбавленный. [c.179]

Метод градуировочного графика. Для ностроения градуировочного графика готовят серию из четырех - пяти растворов определяемого вещества с известными концентрациями путем разбавления более концентрированного исходного раствора, концентрация которого должна быть надежно установлена предварительно. Для разбавления исиользуют наиболее подходящий для определяемого элемента фоновый электролит. Для каждого из приготовленных растворов регистрируют полярограмму в одинаковых, строго контролируемых условиях эксперимента. Все полярограммы запи-сьшают нри одной и той же чувствительности регистрирующего устройства нолярографа, выбранной но раствору с максимальной концентрацией из приготовленной серии. Работать необходимо с одним и тем же капилляром, поддерживая постоянную высоту столба ртути над ним так, чтобы период жизни капли I и скорость вытекания ртути т не изменялись. Если нроизведение называемое характеристикой капилляра, определить [c.173]

Электролиз с нераство, имым свинцовым анодом. Медь из раствора осаждается на катоде, кислород и кислота образуются на аноде, в электролите увеличивается концентрация серной кислоты. Такие ванны работают с напряжением 2,2—2,6 в, ш т катодной меди в них расходуется 2000— 2400 квт.ч в конце извлечения катодная медь выделяется из разбавленных по меди растворов хрупкой, темной, содержащей окислы. Сильно кислый электролит поступает на выпарку для последующей кристаллизации из него сульфатов никеля, цинка, железа и оставшейся меди. Маточный раствор после кристаллизации содержит свободную серную кислоту, поступившую на регенерацию, и возвращается в цех электролитического рафинирования. Этот способ, наряду с большим расходом энергии для извлечения меди, имеет еще один недостаток при выпарке сильно кислых растворов на греющих элементах (например, на свинцовых змеевиках) плотным слоем выделяются желтые моногидраты сульфатов, затрудняющие теплопередачу. [c.208]

Более высокое содержание примесей уже вредно отзывается на работе аккумуляторов. В процессе приготовления электролита необходимо строго соблюдать правила техники безопасности. Следует надевать защитные очки, резиновый фартук и перчатки. Крепкую кислоту вливают в воду, а не наоборот. Капли кислоты, попавшие на кожу, смывают обильным количеством воды. Для промывания глаз и полоскания рта используют раствор гидрокарбоната натрия. Кислоту, попавшую на одежду, нейтрализуют разбавленным раствором аммиака. В производстве электролит характеризуют плотностью. Хорошо заряженные автомобильные аккумуляторы обычна работают с электролитом плотностью 1,28-10 кг/м при 20° С. Для работы на холоду иногда плотТюсть электролита поднимают до 1,3-10 кг/м , а для работы в жарких районах снижают до 1,2-103 кг/м . [c.369]

Эфирноаминовые электролиты представляют собой раствор следующих компонентов галогенид алюминия (10—15%) алкила-мин, содержащий до трех алкильных групп и до двенадцати атомов углерода в молекуле (10—40%) алифатический простой эфир, содержащий до шести атомов углерода (30—80 %). Готовят электролиты добавлением эфирного раствора галогенида алюминия к охлажденному разбавленному эфиром амину при перемешивании [702, 282, 641, 1087, 1088, 1063 . Оптимальными компонентами являются хлорид алюминия, п-бутиламин, этилгексиламин, диэтиловый, этилбутиловый, дипропиловый эфиры, ТГФ. Практически электролит удовлетворительно работает во всем интервале температур от комнатной до температуры кипения, рабочая температура в основном 20—30 °С. Необходима предварительная проработка током. В таких условиях чистый электролитический алюминий осаждается в широком диапазоне катодной плотности тока (приблизительно до 0,140 А/см ) с выходом по току 50—80 % Возможно скоростное осаждение при катодной плотности тока 8— 9 А/дм . Основным недостатком эфирноаминовых электролитов является их высокая чувствительность к чистоте компонентов. Толь- [c.148]

Порядок выполнения работы. Раствором, на фоне которого определяют медь, является сам электролит, содержащий сульфаты никеля и натрия и имеющий слабокислую реакцию. Для количественного определения по методу добавок необходимо приготовить стандартный раствор соли меди, содержащий в 1 мл 1 мг меди. Для этого навеску 1,0 г чистого маталла растворяют в 25 мл разбавленной (1 1) HNOg раствор упаривают до объема [c.366]

Электролитическое получение тория возможно также из расплавов хлоридов [848, 618]. Преимущество этого метода состоит в том, что продукты электролиза (кроме тория) не накапливаются в электролите, тогда как при электролизе фторидных расплавов концентрация фторидов натрия и калия непрерывно повышается. Недостатком же, осложняющим технологический процесс, является трудность работы с хлоридом тория он очень жадно реагирует с влагой, поэтому во время электролиза приходится прибегать к атмосфере инертного газа, а приготовление хлорида тория вести довольно сложным путем, например путем термической диссоциации комплексного соединения (КН4)2ТЬС1б. Состав электролита 10% тория, 8% калия и 82% натрия (все в виде хлоридов). Метод осуществлен в полупромышленном масштабе. Анодом служит графитовый тигель, катодом — стержень из сплава хастеллой (17— 187о Мо, 15—18% Сг, 5—7% Ре, остальное никель) температура 780—850° С, плотность тока 300—400 а дм выход по току 65—68%- Катодный осадок, содержащий кристаллы металлического тория и хлориды натрия и калия, обрабатывают водой и разбавленной кислотой, порошок металла промывают ацетоном и высушивают. При электролизе расплава хлорида тория наблюдалось, что металлический торий восстанавливает торий (IV) с образованием двухвалентного тория [849]. [c.329]

Ряд авторов [137—140] приходит к выводу, что нри достаточном избытке свободного цианида преобладаюш им ионом является u(GN)Г. В литературе [141] также указывается, что нри определенных условиях в цианистом электролите могут преобладать анионы Сн(СМ)з. В работах различных авторов высказаны предположения, что в растворах цианидов меди могут возникать и многоядерные комплексы. По мнению Тредвела и Гирсвальда [142], возможно существование в растворе комплекса u2( N)0 . Лайонс [140] предполагает, что в концентрированных электролитах могут возникать сложные двухъядерные анионы 0н2(0Л )8, а в разбавленных — 0н2(0М) или Он2(ОК)5. Предположения о существовании комплексов Gu2( N)з и Gu2(GN)5 высказаны и в работах других авторов [143, 144]. Оледует, однако, отметить, что упомянутые выше исследователи не приводят достаточно обоснованных аргументов в поддержку своих предположений. [c.24]

Получаемая в результате реакции (III, 19) разбавленная серная кислота не может быть использована на стадии автоклавного выщелачивания халькопиритиой руды. Авторы цитируемых работ [382, 383] предложили нейтрализовать отработанный электролит флотокоицентратом карбонатной марганцевой руды. В результате образуется сульфат марганца, который можно использовать на стадии электролиза вместе с сульфатом марганца, получаемым из халькопиритиой руды в автоклаве. [c.118]

При помощи известного приема удается, между прочим, практически уничтожить соответственную разность потенциалов между любыми разбавленными растворами прибавить ицдиферентный электролит в достаточном количестве и тогда весь ток будет проводиться практически только этим электролитом и произведенная током осмотическая работа приблизится к нулю. [c.207]

Корректирование сернокислого электролита заключается в поддержании на заданном уровне концентрации соли цинка >. сернокислого натрия, сернокислого алюминия(или квасцов) в регулярном введении в ванну не-большик порций декстрина, причем после каждой добавки декстрина следует проверить работу вааны в регулярном контроле pH электролита. В случае закисления в электролит вводят сильно разбавленный раствор NaOH или NaH Oa, а в случае защелачивания вводят разбавленный раствор H2SO4. [c.112]

Электролиз в аминохлоридных электролитах сопровождается выделением на аноде, наряду с кислородом, хлора, что приводит к изменению кислотности раствора, разложению комплексной соли палладия и нарушению стабильного режима работы. Этот процесс особенно заметен при электролизе с палладиевыми анодами и при низкой концентрации металла в растворе. Для предотвращения такого нежелательного процесса следует изолировать анод с помощью керамической диафрагмы. Анолитом служит раствор, содержащий 10 г/л (МН4)2СОз, 20 г/л (ЫН4)2504, 45 мл/л аммиака (25 %-й). Применение диафрагм значительно упрощает корректирование электролита. Палладий добавляют в раствор в виде тетрааминохлорида, кислотность регулируют добавлением аммиака или разбавленной соляной кислоты. При появлении матовости вводят 0,05—0,1 г/л протальбиновой кислоты, В процессе эксплуатации в электролите накапливаются примеси посторонних металлов, изменяется его состав, [c.186]

Работу выполняют, начиная с построения градуировочного графика зависимости предельного тока диф от концентрации комплексоната железа (III) в растворе. Растворы конплексона-та готовят в фоновом электролите Робинсона — Бриттона разбавлением исходного, имеющего концентрацию 8-10 моль/дм [FeY I Полярографирование проводят при непрерывном барбо-таже аргона, что необходимо для полного удаления кислорода из исследуемых растворов. [c.209]

Порядок выполнения работы. Раствором, на фоне которого определяют медь, является сам электролит, содержащий сульфаты никеля и натрия и имеющий слабокислую реакцию. Для количественного определения по методу добавок необходимо приготовить стандартный раствор соли меди, содержащий в 1 мл 1 мг меди. Для этого навеску 1,0 г чистого маталла растворяют в 25 мл разбавленной (1 1) HNO3 раствор упаривают до объема 2—3 мл, приливают 10 мл НС1 (плотностью 1,19) и вновь упаривают до небольшого объема упаривание повторяют еще дважды, каждый раз добавляя 10 мл НС1 к охлажденному остатку приливают 150 мл НС1 (плотностью 1,19), переносят в мерную колбу [c.366]

При составлении электролита исходят нз хлористого палладия, получение которого для всех видов электролитов одинаково. Для этого полученный хлористый палладий растворяют в соляной кислоте (уд. вес 1,19), разбавленной водой в соотношении 1 4. Раствор подогревают до 70— 90° С, и в него постепенно при перемешивании приливают 25-процентный раствор аммиака до растворения кирпично-красного кристаллического осадка. В полученный желто-зеленый раствор тетраминхлорида палладия добавляют по расчету хлористого аммония, после чего разбавляют дистиллированной водой до рабочего уровня ванны. Затем электролит прорабатывают на случайных катодах и приступают к работе. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология