Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Коэффициент зависимость от ионной силы

    Предельное уравнение Дебая и Гюккеля зависимости среднеионного коэффициента от ионной силы I раствора имеет вид [c.293]

    Как видно из электростатической теории электролитов, зависимость lgY от корня квадратного из ионной силы является линейной. Это было подтверждено многочисленными экспериментальными исследованиями электролитов с очень малыми концентрациями. Из всего сказанного следует, что уравнение (XVI, 48) справедливо лишь для сильно разбавленных растворов, так как при выводе уравнения для потенциала ионной атмосферы были сделаны некоторые существенные математические упрощения и физические предположения. Уравнение (XVI, 48) называется предельным уравнением Дебая—Гюккеля для Коэффициент А зависит от температуры (непосредственно и через диэлектрическую проницаемость О). Проверка [c.413]


    Привести уравнения, выражающие зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [c.316]

    Постройте график зависимости логарифма коэффициента активности от корня квадратного из ионной силы раствора. Определите, [c.307]

    В разбавленных растворах зависимость коэффициента активности иона от ионной силы раствора описывается уравнением Дебая—Гюккеля (1.2) [c.126]

    На рис. 36 приведена зависимость константы скорости от ионной силы раствора для некоторых реакций между ионами. В координатах 1е к ко), У I при достаточно малых значениях ионной силы во всех случаях хорошо выполняется линейная зависимость. В табл. 16 сопоставлены угловые коэффициенты прямых линий, изображающих [c.116]

    Наиболее распространен и универсален метод постоянной ионной силы. Если известен качественный состав анализируемого образца, готовят стандартные растворы, одинаковые по составу с анализируемым раствором. Для более сложных систем, образцов с переменным составом необходимо применять стандартные растворы, содержащие избыток индифферентного электролита, позволяющий создать постоянную ионную силу как в анализируемом, так и в стандартных растворах. Тем самым осуществляется стандартизация условий, обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, диффузионного потенциала и влияний других факторов во всей серии измерений. В этом случае можно использовать график зависимости Е—рс,. [c.113]

    Метод стандартных добавок рекомендуется использовать для определения ионов в сложных системах, содержащих высокие концентрации посторонних веществ. Предварительно необходимо изучить область обратимости электрода относительно определяемого иона по стандартным растворам. Затем в пробу испытуемого раствора вводят одну или последовательно несколько порций стандартного раствора с таким условием, чтобы добавки не вызвали заметного изменения ионной силы раствора. При выполнении этого условия небольшим изменением коэффициента активности определяемого иона и диффузионного потенциала можно пренебречь, а наблюдаемые изменения э. д. с. считать зависимыми от концентрации определяемого иона. Тогда можно записать  [c.115]

    Ряд значений коэффициентов активности ионов в зависимости от ионной силы раствора приведены в таблице. [c.47]

    Если исследование выполняется при различных ионных силах, создаваемых введением в раствор какого-либо нейтрального электролита, то при невысоких значениях / (< 0,05) логарифм константы скорости находится в линейной зависимости от параметра 2Л+ уТ). Угловой коэффициент этой прямой равен произведению зарядов реагирующих частиц, а свободный член — логарифму константы скорости в бесконечно разбавленном растворе. [c.262]


    Если значения констант скорости при нулевой ионной силе получены в индивидуальных или смешанных растворителях с различной диэлектрической проницаемостью, то зависимость логарифма константы скорости от величины, обратной диэлектрической проницаемости, также выражается уравнением прямой линии, из углового коэффициента которой можно найти радиус активированною комплекса (см)  [c.262]

    I. 9. Коэффициенты активности ионов в зависимости от ионной силы раствора [c.233]

    Для учета зависимости коэффициента активности иона от содержания в растворе всех присутствующих в нем ионов используют введенное Льюисом понятие ионная сила раствора ц, определяемая как полусумма произведений концентрации j каждого из присутствующих в растворе ионов i на квадрат их заряда Zi". [c.206]

    Связь между ионной силой раствора и коэффициентом активности очень сложна. Для расчета этой зависимости предложен ряд формул, однако точные результаты получаются только ири введении в эти формулы эмпирических коэффициентов, характерных для каждой отдельной соли. Поэтому чаще всего, если необходимо учесть влияние ионной силы на ка-кое-нибудь равновесие, пользуются экспериментальными данными, которые известны для многих солей. [c.51]

    На рис. 39, а дана найденная на опыте зависимость левой части уравнения (4.17) от концентрации и природы соли. Для сравнения на рис. 39, б приведено изменение с концентрацией той или другой соли коэффициентов активности бензола и его производных. Эти соединения следует рассматривать как структурные аналоги боковой цепи в молекуле субстрата (они же являются классическими конкурентными ингибиторами). При сравнении рис. 39, а н б видно, что эффективность образования комплекса Михаэлиса изменяется с ионной силой при [c.144]

    Что такое первичный солевой эффект Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов Т гории сильных электролитов Дебая — Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.] [c.184]

    Между коэффициентом активности и ионной силой раствора в первом приближении существует следующая зависимость (разд. 31.4)  [c.185]

Таблица В.4. Коэффициенты активности ионов в водных растворах а зависимости от ионной силы / и от заряда иона 2 Таблица В.4. <a href="/info/91488">Коэффициенты активности ионов</a> в <a href="/info/6274">водных растворах</a> а зависимости от <a href="/info/5296">ионной силы</a> / и от заряда иона 2
Таблица 14. Приближенное значение средних коэффициентов активности в зависимости от ионной силы раствора Таблица 14. Приближенное <a href="/info/1494427">значение средних коэффициентов активности</a> в зависимости от <a href="/info/5296">ионной силы</a> раствора
    Из этой формулы следует, что чем больше ионная сила раствора, тем меньше коэффициент активности его ионов если ионные силы двух растворов равны, то коэффициенты активности равновалентных ионов также одинаковы. В табл. 14 приведены средние значения коэффициентов активности ионов в зависимости от величины ионной силы раствора. [c.118]

    Строят графическую зависимость в координатах А—pH. На средней линейной части графика выбирают 4—5 точек (Л<) при разных значениях pH, вычисляют степень диссоциации а по уравнению (14.7), рассчитывают ионную силу растворов, как указано в работе 25, и коэффициенты активности у по уравнению (10.28), а затем рКа по уравнению (14.3). Из полученных значений р/Са находят среднее значение или обрабатывают результаты определения р/Са статистически (см. гл. 1). [c.132]

    Зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора передается уравнением (2.8). При логарифмировании (4.4) и сочетании с (2.8.) получаем [c.71]

    При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Ионы с более высоким зарядом обладают повышенной способностью к образованию ионных пар или ионных ассоциатов и поэтому их коэффициенты активности снижаются. Зависимость коэффициента активности от различных факторов имеет весьма сложный характер , однако опытные данные показали, что в разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности ионов с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой точности, можно воспользоваться приближенными значениями средних коэффициентов активности / для ионов с различным зарядом в зависимости от ионной силы раствора (см, табл. I). [c.23]


    Для очень разбавленных растворов зависимость коэффициента активности иона / от ионной силы раствора выражается приближенной формулой Дебая и Гюккеля [c.24]

    Однако, несмотря на ограниченность применения предельного закона, он имеет больщое теоретическое значение, так как обосновал существующую и выявленную экспериментально зависимость g7+. Из предельного закона можно найти коэффициент активности. Коэффициенты активности определяют также по ионной силе раствора (см. 8.6) и экспериментально эбулиоскопическим, криоскопическим или осмотическим методом, методом ЭДС или по понижению давления насыщенного пара растворителя над раствором. Зная коэффициент активности, можно определить другие свойства раствора, в том числе и активность  [c.135]

    Изучение зависимости коэффициентов активности, а также ак-т1шностей от состава раствора привело Льюиса к установлению ряда важных эмпирических закономерностей и правил. В частности, было найдено, что в области низких концентраций средние коэффициенты активности электролита определяются зарядами образующихся ионов и не зависят от других их свойств. Так, наиример, в этих условиях средние коэффициенты активности бромида к лия, нитрата натрия и соляной кислоты одинаковы. Далее было-установлено, что средние коэффициен"Ы активности для очень разбавленных растворов зависят от общей концентрации всех присутствующих электролитов и зарядов их ионов, но не от химической природы электролитов. В связи с этим Льюис и Рендалл ввели понятие ионной силы растворов /, которая определяется как полусумма произведений концентраций понов на квадраты их зарядов  [c.81]

    Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

    Тб . Растворимость Ва(Юз)2 при 25° С равна 8 10" моль/л. Определите растворимость этой соли 1)вО,1 М растворе KNO3 2) в 0,03М растворе Ва(ЫОз)г. Зависимость коэффициентов активности ионов от ионной силы раствора приведена в табл. 5. [c.211]

    Для простых систем, состоящих, как правило, из одного сильного электролита, содержащего изучаемый ион, можно применить метод простого разбавления. При этом считается, что коэффициент активности изучаемого иона или известен, или легко может быть вычислен. Стандартные растворы в этом случае готовят обычным разбавлением исходного дистиллированной водой. Строят график зависимости Е—/(ра,)- Таким образом, использование метода простого разбавления вносит существенные неудобства в определение содержания иопов того или иного элемента ввиду необходимости учета коэффициентов активности, а главное, в силу неопределенности истинных значений коэффициентов активности, так как в справочниках чаще всего приводятся данные о средних коэффициентах активности ионов, а не о коэффициентах активности отдельных ионов. [c.112]

    При увеличении ионной силы раствора коэффициент активности сначала уменьшается, а затем увеличивается. Таким образом, если константу какого-нибудь равновесия выражать в виде отношения концентраций (а не активностей), то при некоторых средних значениях ионной силы получаются отклонения от зкснериментальных данных. При более высоких концентрациях электролитов коэффициент активности снова приближается к единице, а величины концентраций — к величинам активностей. Если неизвестны экспериментальные данные для зависимости коэффициента активности от ионной силы, можно пользоваться данными табл. 1, в которой [c.51]

Рис. 10. Зависимость среднего коэффициента активности от ионной силы в водном растворе ЫаС1 Рис. 10. Зависимость <a href="/info/91488">среднего коэффициента активности</a> от <a href="/info/5296">ионной силы</a> в водном растворе ЫаС1

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент зависимость от ионной силы: [c.220]    [c.119]    [c.127]    [c.133]    [c.107]    [c.254]    [c.8]    [c.173]    [c.39]    [c.45]    [c.227]   
Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.0 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ионная сила

Коэффициент зависимость

Коэффициент ионита



© 2024 chem21.info Реклама на сайте