Амины стереоизомерия

Обозначение стереоизомеров, содержащих амино- и оксигруппы 385 [c.385]

Отсутствие или снижение экзальтаций некоторых сопряженных систем можно объяснить пространственными соотношениями и нарушением сопряжения вследствие вывода конъюгированных групп из копланарности (2,6-дизамещенные ароматические амины, нитропроизводные и др.). Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученным. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию (цис-, транс-изомеры этиленовых моногалогенпроизводных, син- и анг -формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стереоизомерных алициклических (особенно бициклических) соединений г ыс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.77]

Левин, Кузьмина и др. предложили вести гидрирование диамино-дифенилметана на Со-Са-катализаторе при 270-290° и давлении 200-300 атм. Полученный этим путем гидрированный диамин представляет смесь стереоизомеров с температурой плавления 39-43° и 85-95%-ным содержанием амина [84]. [c.17]

Если использовать дважды дейтерированный пиридоксамин для проведения той же реакции в воде, то половина дейтерия теряется и получается другой монодейтерированный энантиомер пиридоксамина. Кроме того, если используется а-дейтерированная 1-амино-кислота, то дейтерий переносится стереоспецифически, давая только один из двух возможных стереоизомеров монодейтерированного пиридоксамина. [c.442]

В циклогексаноне, полученном из фенола, одной из характерных примесей является циклогексен-2-он-1, образующийся при дегидрировании циклогексанола на цинк-железном катализаторе. При высоких температурах происходит частичная дегидратация циклогексанона с образованием циклогексен-2-она-1 По данным [7], его содержание может достигать 0,1—0,2%. При оксимирова-нии циклогексен-2-он-1 образует два стереоизомера. сын-Изомер при последующей изомеризации в среде концентрированной серной кислоты превращается в лактам 6-амино-5-гексеновой кислоты и частично в лактам 6-амино-2-гексеновой кислоты Часть сын-изомера циклогексен-2-оноксима в условиях изомеризации превращается в анты-изомер, устойчивый в условиях изомеризации Присутствие указанных продуктов в капролактаме может приводить к изменению его качественных показателей во времени. [c.149]

Фильтраты сохраняют для выделения из них N-бензоил- /-треонина-2-С . Четыре стереоизомера 2-амино-З-оксимасляной кислоты могут превращаться друг в друга [3]. [c.188]

Структуры всех 20 нормальных аминокислот (компонентов, выделенных из гидролизатов белков) были установлены к 1935 г. самым первым Браконно в 1820 г. был охарактеризован глицин, самым последним — треонин. Хотя цистеин входит в состав многих пептидов и белков как таковой, Однако их функционирующие формы содержат окисленный продукт — цистин, дисульфидные мостики которого могут образовываться как внутри-, так и межмолекулярно. За исключением глицина, все кодируемые аминокислоты белков оптически активны и одинаково хиральны при асимметрическом ос-углеродном атоме. По аналогии, с обычной номенклатурой для углеводов, их обычно рассматривают как соединения, обладающие -конфигурацией, при этом -серин считают родоначальным соединением. За исключением цистеина, конфигурация всех аминокислот соответствует S-конфигурацни по системе Кана-Ингольда-Прелога положение серы в цистеине таково, что -цистеин имеет / -конфигурацию. Изолепцин и треонин имеют по второму центру асимметрии при -углеродных атомах найденные в белках (2S, 35)-2-амино-3-метилвалериановая и (2S, 3/ )-2-амино-3-гидроксимасляная кислоты являются стереоизомерами. [c.227]

Были найдены ионно молекулярные реакции для идс1п11( )п кации разных органических функциональных групп первичипх вторичных и третичных спиртов, первичных вторичных и л pi тичных аминов, циклических алканов и олефинов, ароматических соединений, содержащих и не содержащих серу, в некоторых случаях удается различать окисленное состояние гетероатомов в полиароматических соединениях и даже стереоизомеры (с оп тически активными газами реагентами) [114, 143] [c.97]

А. Р. Ганч открыл реакцию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совместно с А Вернером выдвинул теорию стереоизомерии молекул содержащих двойную связь азот — углерод, и объяснил существование двух изомеров монооксимов как случай геометрической изомерии. [c.656]

В настоящее время изучены масс-спектры большого числа различных бициклических кетонов и их дейтероаналогов. На основании полученных данных можно сделать вывод, что карбонильная группа отнюдь не является той функцией, под влиянием которой процесс фрагментации всегда протекает в определенном направлении. Поэтому невозможно провести корреляцию путей распада соединения с его структурой. Действительно, в то время как амино- (разд. 4-3), этиленкетальная (разд. 3-1В) или этилентиокетальная (разд. 3-2) группы сводят к минимуму количество конкурирующих путей распада и упрощают фрагментацию, обусловленную полициклической структурой молекулы и присутствием других функциональных групп, характер масс-спектров бицикЛических и полициклических кетонов может резко меняться от введения в молекулу даже слабых структурных изменений. В подобной чувствительности масс-спектра содержится потенциальная возможность различения стереоизомеров. Во всяком случае, наши знания процессов распада, протекающих в молекулах органических соединений под действием электронного удара, значительно возросли в результате изучения путей фрагментации бициклических кетонов. Поэтому настоящая глава представляет интерес главным образом для понимания различных механизмов распада соединения при электронном ударе. [c.173]

Эмиль Кневенагель (Emil Knoevenagel, 1865—1921) родился в Ганновере (Германия). Учился в Ганноверском техническом институте, а с 1886 г. в Геттингенском университете у В. Мейера и Л. Гаттермана. В 1889 г. получил степень доктора философии и начал работать в Гейдельбергском университете. С 1896 г. доцент, а с 1900 г. профессор кафедры органической химии этого университета. Много работал в области стереоизомерии. Обстоятельно исследовал реакцию альдегидов с ацетоуксусным эфиром в присутствии первичных аминов. Изучал соединения пиридинового ряда и показал, что производные пиридина могут быть получены нагреванием 1,5-дикетонов с гидроксиламином. Занимался также проблемами неорганической и физической химии. [c.150]

В ходе дальнейшей работы с использованием моделей бьшо показано, что сх-спираль может бьггь построена либо из L-, либо из D-аминокислот, но все аминокислоты должны представлять собой стереоизомеры одного и того же типа, так как пептидная цепь, состоящая из смеси остатков L- и D-аминокислот, не способна образовать спираль. Далее, если использовать только природные L-амино-кислоты, то можно построить как правую, так и левую спираль для больщинства фибриллярных белков характерны правые спирали. [c.171]

Независимо от потенциала катода выходы соответствующих аминов составляли 50—70%. Такое же соотношение пространственных изомеров получается при восстановлении оксимов литийалюминий-гидридом. При восстановлении натрием в этаноле соотношение стереоизомеров — обратное. [c.173]

Такие полисиликоны с ковалентно подсоединенными аминокислотными или пептидными остатками могут применяться как неподвижные фазы при температуре 70—240 °С для разделения оптических изомеров аминокислот, спиртов, аминов, производных дифенила, причем не обязательно, чтобы стереоизомеры были диастереомерами. На неподвижной фазе с ь-аминокис-лотными остатками о-энантиомер всегда элюируется перед L-энантиомером, так как последний образует максимальное число водородных связей с неподвижной фазой. Для о-конфигурации это невозможно из-за пространственных ограничений. Так, например, значения коэффициентов разделения ol/d N,0-пер (пентафторпропионильных) производных антиподов боль- [c.140]

Поскольку реакция хлорангидридов с аминами сильноэкзотермич-на, для предотвращения разогрева при конденсации один из реагентов необходимо дозировать в реактор. В большинстве случаев не существенно, какой именно реагент вводится вначале, а какой добавляется к нему постепенно. Наиболее часто в интенсивно перемешиваемую реакционную смесь по каплям вводят хлорангидрид или его раствор. Иногда предпочтение отдается обратной последовательности ввода исходных веществ. Так, если ацилированию подвергается амин с высокой основностью, для ограничения аминирования акриловых производных по С=С-связи синтез проводят путем медленного добавления амина к хлорангидриду в присутствии органического растворителя, из которого по мере образования выделяется гидрохлорид амина [72, 83]. Обратная последовательность введения исходных веществ оказалась полезной и при синтезе N-(2-aMHHo-2-MeTHnnponnn)- и различных стереоизомеров 5 -(2-амино-2-метилбутил)акриламида по схеме [c.22]

Известны иодид тетрамминопалладия(П) [Pd(NH3)4]l2, стереоизомеры соединения [Pd(NH3)2l2li а также соединения с аналогичной формулой, в которых молекулы аммиака замещены молекулами аминов, диаминов, гидразинов, фосфинов, арсинов и др. Упоминается также нейтральное координационное соединение типа [PdRl2l2 (где R = третичные фосфины или третичные арсины). [c.658]

Работы П. И. Петренко-Критченко больше касаются вопросов амино-алкилирования, по в ходе изучения открытой и подробно исследованной им (1899 — 1915) реакции [198], Петренко-Критченко занялся и синтезом некоторых гетероциклических систем с азотом в составе. В 1906 г. вместе с Н. Цоневым и П. И. Петренко-Критченко в работе О конденсации ацетондикарбоновых эфиров с бензальдегидом [1991 установил, что этим путем синтезируются производные у пиперидона. Расширяя область применения своей реакции, Петренко-Критченко стал вместо аммиака применять различные амины [200]. В у-пиперидоновых соединениях, которые получил П. И. Петренко-Критченко, находилось до четырех асимметрических углеродных атомов, из-за чего эти вещества проявляли оптическую активность, образуя стереоизомеры. Н. Цонев [201] обогатил шестичленные азотсодержащие гетероциклы еще рядом новых веществ (1912). [c.252]

Инсектицидная активность одного из стереоизомеров гексахлорцикло-гексана дала повод для выяснения конфигураций многих его стереоизомеров. Ради простоты циклы изображены плоскостными, а относительные положения атомов хлора даны в виде вертикалей. Идентификация единственного рацемата среди этого множества соединений была выполнена интересным путем. Рацемат был нагрет с оптически активным амином (бруцин), который, будучи сам асимметричным, по-разному относится к обоим энаптио- [c.144]

При попытках разделения на оптические антиподы /г-толил-(4-амино-2,2 -бифенилен)стибина (III) с дибензоилвинной или (—)-яблочной кислотами были получены негомогенные соли, содержащие кристаллы свободного амина. (+)-Камфорсульфокислота образовывала соли, склонные к муторотации. Кислые соли (+)-винной кислоты оказались удобными для выделения менее растворимого диастереоизомера — соли (+)-кислоты и (+)-основания. Более растворимая диастереоизомерная соль получалась в виде трудноподдающегося очистке геля и быстро окрашивалась на воздухе. Поэтому для выделения второго стереоизомера использовалась (—)-винная кислота. [c.373]

Подобно тому, как для тропина и экгонина известны стереоизомеры гак называемого псевдо- (<1>) -ряда, для скопина (XXII) также известен стереоизомерный ему -скопин (ХХНа), получаемый из скополамина через соответствующий амино-оксид (образующийся при обработке скополамина перекисью водорода) 29. [c.188]

Во всех случаях при циклизации диальдегидосахаров с питрометаном образуются смеси стереоизомеров, причем здесь явно проявляется стереоселективность процесса, выражающаяся в преимущественном образовании одного или двух воздю кных изомеров. Препаративное разделение этих изомеров возмоинго либо п виде свободных нитропроизводных, либо в виде их натриевых солей, либо после восстановления в виде соответствующих аминов. [c.78]

Осн. работы посвяш,ены синтезу и стереохимии орг. соед. Открыл (1882) р-цию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком (синтез Ганча). Синтезировал тиазол (1890), имидазол, оксазол и селенозол. Открыл (1890) р-цию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совм. с А. Вернером установил (1890) структуру азотсодер-жаш их соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержаш,их двойную связь азот — углерод су-ш,ествование двух изомеров монооксимов объяснил как случай геометрической изомерии. Показал (1894), что диазосоединения могут суш,ествовать в виде сын- и антиформ. Был сторонником концепции, согласно которой св-ва к-т зависят от их взаимодействия с р-рителем. Выдвинул (1923) теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.112]

Различные производные эпоксидного ингибитора цистеиновых протеаз Е- 64 были исследованы [2720,2732-27351 в отношении скорости ингибирования папаина и катепсинов В и Н. Последний реагирует с Е-64 существенно медленнее, чем первые два фермента. [Исследование различных стереоизомеров и аналогов бестатина [2717,2736,27373 показало вазкность конфигурации атома С-3 в остатке 3-амино-2-окси-4-фенилмасляной кислоты. Конфигурация остальных асимметрических атомов бестатина мало сказывается на активности. [c.256]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины стереоизомерия: [c.98] [c.141] [c.610] [c.290] [c.127] [c.96] [c.144] [c.235] [c.381] [c.98] [c.94] [c.301] [c.271] [c.599] [c.413] [c.568] [c.657] [c.657] [c.4] [c.649] [c.168] [c.45] [c.279] [c.687] [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология