Олефины озона

Окислительное расщепление олефинов озоном [c.835]

Очень своеобразно протекает окисление олефинов озоном [c.50]

С=С-связи и дальнейшему распаду фрагментов. Стехиометрия реакции олефин — озон в зависимости от условий колеблется в интервале от 1 1,4 до 1 2, в то время как в условиях, исключающих протекание вторичных реакций, стехиометрия реакции 1 1 соблюдается хорошо. [c.71]

Полученные олефины обрабатывали озоном и озониды тотчас же переводили в карбоновые кислоты щелочной суспензией окиси серебра. [c.553]

Значительная реакционная способность олефинов позволяет использовать их для синтеза многих кислородсодержащих соединений прямым окислением (кислородом, озоном и другими агентами окисления) или через промежуточные реакции (присоединения галоидов, галоидоводородных, неорганических и органических кислот с последующим их гидролизом). [c.161]

Расщепление двойной связи С=С на два карбонилсодержащих фрагмента может быть выполнено и другим способом окислением с помощью озона. Этот реагент достаточно селективно реагирует с олефинами, образуя озониды, которые без выделения обрабатывают далее восстановителем. [c.204]

В реакцию озонолиза вступают самые разнообразные олефины, включая циклические, расщепление которых приводит к продукту, содержащему две функциональные группы. Олефины с электронодонорными заместителями у двойной связи реагируют во много раз быстрее, чем субстраты с электроноакцепторными группами [155]. При использовании соединений, содержащих более одной двойной связи, как правило, расщепляются все двойные связи. В некоторых случаях, особенно если молекула содержит объемистые заместители, важной побочной реакцией становится превращение субстрата в эпоксид (т. 3, реакция 15-37), причем эта реакция может стать основной [156]. Озонолиз тройных связей [157] менее распространен, и реакция протекает не так легко, поскольку озон представляет собой электрофильный агент [158] и, следовательно, предпочтительно атакует двойные связи (т. 3, разд. 15.6). При [c.280]

Озон присоединяется к олефинам, образуя озониды различных типов [11], два из которых приведены ниже [c.247]

Олефиновые углеводороды в составе автомобильных бензинов могут приводить к образованию отложений смол во впускной системе двигателей. Кроме того, испарения олефинов, являющихся химически активными соединениями, в атмосферу способствуют образованию озона, а в продуктах сгорания присутствуют токсичные диены, поэтому содержание олефинов в бензинах высших категорий лимитируется. [c.4]

Исчерпывающим метилированием его можно перевести, после разложения, по Гофману, в олефин. При окислении олефина озоном получается кислота, в которой число атомов углерода на два меньше, чем в исходной. В зависимости от длины цепи может получиться также кетон, в котором тоже на два атома углерода меньше, чем было в кислотэ [c.135]

Особенно большое значение гериобрело окисление олефинов озоном. Этот газ легко и количествеа- но присоединяется к двойной связи алкиленов, причем образуются (если реакцию проводят в безводных растворителях) взрывчатые озониды, которые расщепляются водой, причем, как правило, образуются альдегиды пли кетоны [c.65]

Выше же было упомянуто окисление олефинов озоном, MпOf, ОзО и т. д. Одним из лучших окислителей для превращения спиртов в кетоны является хромовая кислота, обычно в уксуснокислом растворе (хорошие результаты дает и применение СгОз в пиридине). Вейстгеймер и сотр. [12, 13] исследовали окисление изопропилового спирта в ацетон при действии [c.240]

Пока не ясно, нужно ли изображать начальные озониды как пятичленные (ХЫ1 и ХЬУ ) или как четырехчленные (ХЫП) циклические соединения, ибо вещества, которые можно в конце концов выделить при присоединении озона к олефинам, являются или сополимерами олефин—озон (ХЫУ) с высоким молекулярным весом, или же мономерными изоозонидами (ХЬУ), в которых олефин разделен на два фрагмента внедрением атомов кислорода. [c.151]

Реакция озона с олефином весьма специфична. До тех пор, пока в системе содержатся олефины, озон поглощается полностью. Скорость реакции определяется, как правило, скоростью подачи компонентов или возможностями теплосъема (тепловой эффект реакции — 90 ккал моль). [c.159]

Метод доказательства был с,ледующий. Простым нагреванием хлорированного триаконтана от него отщепляли хлористый водород,, затем полученный олефин обрабатывали озоном. После кипячения озо-нпда с водой и последующего окисления перекисью водорода в водном слое была найдена муравьиная кислота. [c.540]

Для окислительного расщепления олефинов выбирают преимущественно метод обработки озоном, который при соблюдении известных условий протекает в достаточной степени количественно и без ослож- [c.552]

Подобно озону органические перкислоты являются элоктрофильпыми реагентами, и реакции с олефинами, имеющими тг-электроны, можно рассматривать как ионные поэтому скорость реакции обычно увеличивается с повышением концентрации таких электронов, например, при последовательном замещении атомов водорода в олефпне группами, способными отдавать электроны. Скорость реакции олефинов с перкислотами увеличивается [39]. Если принять скорость реакции этилена с органической [c.360]

Недавно предложен метод опредеиения под действием озона олефинов в меаях, содержащих их менее 5%, требующий работы при низкой температуре. Этот метод дает достаточно хорошие резуль- таты. Интересно отметить, что окисление этана озоном при ЮО " дает непосредственно этиловый спирт и ацетальдегид бензол дает весьма нестойкий триозонид СЗеОа- Нафталин и алифатические углеводороды затрагиваются озоном уже при обыкновенной температуре. [c.104]

Как и алкены, ацетиленовые углеводороды могу т окисляться по кратной связи. Окислители м огу-т быть сильными (перманганат калия, озон), но можно проводить процео и со слабыми окислителями. В общем, пожалуй, алкины окисляютюя легче, чем олефины. [c.126]

Последние могут быть восстанов гены, например, с помощью МэгЗОз до гликолей, а при действии Н2О2 распадаются на альдегиды и кетоны. Таким образом, эти реакции сравнимы с окислением олефинов перманганатом калия и расщеплением их озоном (Криге). Согласно другим наблюдениям, продуктами взаимодействия олефинов с Н2О2 и 0504 могут быть также гликоли. [c.66]

Под влиянием молекулярного озона поляризуются я-связи олефинов, а озон присоединяется двумя связями с образованием озонидов [196, 197а]. Основные озониды —НС—СН— неста- [c.314]

Как и алкены, ацетиленовые у леводороды могут окисляться по кратной связи. Окис шгелн могу" быть сильными (перманганат калия, озон), но можно проводить процесс и со слабыми окислителями. В оби1см, пожалуй, алкины окисляются ]]С1че, чем олефины [c.120]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

При действии озона на раствор олефинов в четыреххлористом углероде образуются оэониды [c.80]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Лучшие выходы ка.рббновых или дикарбоновых кислот получают, если окислительное расщепление соответствующих олефинов или цпклоолбфинов проводят с помощью озона. Вследствие того, что к олефиновой двойной связи озон присоединяется гораздо легчи, чем к ароматической системе, арилолефины можно без особых затруднений подвергать озонированию, заметно не затрагивая ароматическое ядро. Разложение образующихся на первой стадий озонидов водой протекает не однозначно. При этом образуется перекись водорода, альдегиды и продукты их окисления. [c.835]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Простые олефины реагируют с озоном количественно и быстро обычно уже при довольно низкнх температурах (—78°С), в то время как ароматические двойные связи атакуются лишь при ком натной температуре и высокой концентрации озона. Поэтому аро магические соединения с ненасыщенными боковыми цепями легко озон ируются селективно. Озонирование тройной связи ведет обыч но к неоднородным продуктам, в том числе к а-днкетонам. (Почс- [c.350]

Аналогично тому как кислород, присоединяясь к двойной," связи алкиленов, образует иерекись, так близкий ему, гю более химически активный, озон, присоединяясь к олефинам, раство-репным в неводных растворителях, быстро и энергично образует, озониды [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология