Константа распада комплекса

Константа устойчивости комплексов. Об устойчивости комплексов можно судить по значениям констант равновесия реакций их образования или распада на комплексообразователь и лиганды в растворе. Эти константы равновесия называются соответственно константой устойчивости комплекса и константой нестойкости комплекса. Понятно, что константа устойчивости — величина, обратная константе нестойкости /( [c.141]

Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражение константы устойчивости (нестойкости) ее не включают. [c.186]

Чем больше величина этой константы, тем сильнее данный комплекс диссоциирует, тем менее он устойчив. Эту константу называют константой нестойкости или константой распада комплекса. Константы нестойкости важнейших комплексов приведены в табл. V (см. приложение, стр. 582). [c.250]

Устойчивость комплексов. У различных комплексных соединений степень распада при диссоциации комплексных ионов различна. Степень распада того или иного комплексного иона может быть выражена через константу равновесия, которую называют константой нестойкости (или распада) комплекса и обозначают Ки- Чем больше Кч, тем комплексное соединение менее устойчиво. [c.42]

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная величина константы устойчивости (образования) и константы нестойкости комплекса. Частные константы устойчивости для иона Ni(NHз)Г можно записать [c.186]

Равновесная константа распада комплекса при 25° для -парафинов определяется следующим уравнением [c.217]

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант распада комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и т. п. комплексы, вполне возможно и обычно дает хорошие результаты. К нему приходится прибегать всегда, когда хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись которого трудно растворима. Кроме понижения концентрации ионов Н и связанного с этим уменьшения потенциала пары 2Н /Нз, предупредить выделение водорода при электролизе можно также, проводя электролиз с ртутным катодом. Перенапряжение водорода на ртути особенно велико (около —1 в). Поэтому применение ртутного катода дает возможность количественно выделять многие металлы, которые нельзя осадить на платине вследствие происходящего выделения вместо них водорода. Другое преимущество [c.520]

Чем больше величина этой константы, тем сильнее комплекс ионизирует, тем менее он устойчив. Эта константа называется кон-стантой нестойкости или константой распада комплекса. [c.281]

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная ступенчатая константа образования комплекса. Для иона №(КНз)2 можно записать [c.207]

Диссоциация комплекса идет лишь в незначительной степени и может быть охарактеризована общей константой диссоциации, ее называют константой нестойкости, или константой распада комплекса, которая является произведением констант диссоциации по отдельным ступеням. Чем больше эта константа, тем сильнее комплекс диссоциирует и тем менее он устойчив. Например, [c.152]

В гл. 6 описан метод Гульдберга и Вааге для определения констант устойчивости комплекса ВА по измерению скоростей его образования п диссоциации. В настоящей главе рассматриваются главным образом работы по растворам, в которых система В, А находится в равновесии. Если одна или несколько форм ВАп( 0) или А самопроизвольно распадаются с измеримой скоростью, то комплексообразование можно проследить, определяя скорость распада в зависимости от В и Л. Кинетический метод можно применить также, если одна или несколько форм ВА или А реагирует с измеримой скоростью с добавленным веществом 81 или ускоряет либо разложение 81, либо реакцию между двумя добавленными веществами 81 и 82. Однако результаты часто трудно объяснить, если скорость реакции зависит от концентрации более чем одной формы ВА и А еще большие затруднения возникают, если одна из добавленных форм действует в качестве вспомогательного лиганда или центральной группы и сама образует комплексы с В или А. [c.358]

Повторяя снова выкладки разд. XI.7, заменим А в величиной, где — частота нормальных колебаний, которые приводят к распаду комплекса АВ . При этом предполагается, что кТ >. Величина Е° — энергия активации при О" К и Кдв — константа равновесия в соответствующих единицах. [c.246]

Очевидно, чем устойчивее комплекс, тем он в меньшей степени подвергается распаду и тем меньше его константа ионизации. Последнюю обычно называют константой нестойкости комплекса. Из приведенных значений констант нестойкости видно, что второй комплекс устойчивее первого. [c.231]

Константа Кт равновесия, соответствующая распаду комплекса ЕЗ на субстрат 3 и фермент Е, при наличии избытка субстрата дается следующим выражением (гл. VI) [c.153]

Как равновесный процесс распад комплексного иона можно охарактеризовать константой равновесия, называемой константой нестойкости комплекса [c.188]

Определение констант нестойкости комплексных соединений в растворах. Важнейшей термодинамической характеристикой комплексного соединения 1Ме образованного присоединением к катиону Ме" р лигандов Ь , является степень протекания процесса распада комплекса [c.173]

По этой формуле вычисляется константа равновесия образования комплекса К, константа скорости распада комплекса Кк и величины п п т. [c.45]

Образовавшийся комплекс, называемый фермент-ингибиторным комплексом Е1, в отличие от фермент-субстратного комплекса Е8 не распадается с образованием продуктов реакции. Константу диссоциации комплекса Е1, или ингибиторную константу К, можно, следуя теории Михаэлиса—Ментен, определить как отношение констант обратной и прямой реакций [c.149]

Распад комплекса может происходить за счет соударения с молекулами из газового объема, а также за счет прямого,так называемого термического разложения, интенсивность которого зависит только от температуры. Обозначим константу скорости распада первого типа к, второго типа к", время t. [c.110]

Из уравнения (7. 12) видно, что скорость реакции и ее порядок зависят от соотношения констант образования и распада комплекса и от концентрации реагирующего газа. С увеличением концентрации второй член в уравнении (7. 13) может стать намного больше единицы. [c.111]

Константа к, несомненно, является сложной функцией температуры, поэтому нецелесообразно для нее пытаться слишком подробно интерпретировать кажущиеся величины иД5. Что касается к , то интересно отметить, что величины энергии активации, соответствующие ей, довольно велики и что величины энтропии активации всегда отрицательны и поэтому приводят к сравнительно низким значениям предэкспоненты А. Отрицательные величины А8 являются весьма неожиданными, если считать, что распад комплекса протекает по мономолекулярному механизму, так как образование активированного комплекса в мономолекулярной реакции обычно включает растяжение связей с последующим разрывом их, в результате чего энтропия возрастает. Однако активация может требовать некоторой ассоциации с другими частями фермента — либо конформация протеина может стать более компактной , либо может возрасти взаимодействие с растворителем. Некоторые из величин Д5 для суммарной реакции также являются отрицательными, однако существуют, кроме того, положительные и даже несколько величин — положительных и больших. Поскольку можно считать, что большое положительное значение связано [c.138]

Если в реакции (23.1) имеется всего два канала распада комплекса — в направлении реакции (константа А ) и в обратном направлении (f i), то выражение для сечения реакции принимает вид [c.272]

Диссоциация комплекса идет лишь в незначительной степени и Может быть охарактеризована общей константой диссоциации, ее называют константой нестойкости или константой распада комплекса, которая является произведением констант диссоциации по отдельным ступеням. Чем больше эта константа, тем сильнее комплекс диссоциирует и тем менее он устойчив. Например, ГА8р Нзи =5,8-Ю - [Ag( N)J =8-10 Ч следовательно, [А [СК)2] -ион является более устойчивым, чем ион [Ag(NHз)2 - [c.139]

Для комплексов карбамида и нормгщьных алканов Редпих нашел почти линейную зависимость между lgKp и /и (при 25 °С). Равновесная константа распада комплекса при 25 ° С для нормальных алканов определяется следующим уравнением [c.12]

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант распада комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и т. п. комплексы, вполне возможно и обычно дает хорошие результаты. К иему приходится прибегать всегда, коща хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись которого труднорастворима. Кроме понижения концентрации ионов Н+ и связанного с этим уменьшения потенциала пары 2Н+/Н2, предупредить выделение водорода при электролизе можно также, проводя электролиз с ртутным катодом. Перенапряжение водорода на ртути особенно велико (около —1 в). Поэтому применение ртутного катода дает возможность количественно выделять многие металлы, которые нельзя осадить на платине вследствие происходящего выделения вместо них водорода. Другое преимущество ртутного катода заключается в том, что выделяющиеся металлы образуют с ртутью амальгамы. Поскольку же амальгамы представляют собой разбавленные растворы этих металлов в ртути, они значительно меньше переходят в раствор (т. е. окисляются), чем соответствующие металлы в чистом виде. т. е. они ведут себя, как более благородные металлы. Вследствие этого на ртутном катоде можно выделить (при низкой концентрации ионов Н+) даже щелочные металлы. Большое значение имеет применение ртутного катода для отделения Fe+++ и ряда других катионов от А1+++, Т1++++ и т. д. [c.510]

С учетом эффективных констант образования окиси циклогексена k) и констант распада комплекса (k ) вычислены константы равновесия (Кр) (относительная ошибка 89- ) и соответствующие им энергии активации Еэфф, Ерасп, Еобр (таблица). [c.36]

До сих пор шла речь об общих константах нестойкости и устойчивости, относящихся к распаду комплекса на конечные продукты. В действительности же в растворах имеет место ступенчатая диссоциация комплекса, аналогично ступенчатой диссоциации слабых электролитов, например, многоосповных кислот. [c.602]

Общая константа устойчивости комплекса [Си Вгз] равна 7,76 10 при 25° С. Рассчитайте степень протекания реакции полного распада этого комплекса (иа и два иона Вг") в его 0,1М растворе, считая реакцию одностадийной (что близко к действительности). По результатам расчета сделайте вывод о том, можно ли считать соединение СиВгз солью. [c.266]

Равновесие на первой стадии устанавливается очень быстро , распад комплекса SH+ на продукты является скоростьлимити-рующим. Реакцию проводят в водных растворах с начальной концентрацией сахарозы ж 10 % (масс.). Но из-за больщой разницы молекулярных масс воды (18) и сахарозы (344) молярная концентрация раствора невелика. Изменение концентрации воды в ходе опыта незначительно и поэтому им можно пренебречь. Реакция имеет первый порядок как по сахарозе, так и по оксо-ний-ионам. Концентрация катализатора в ходе опыта постоянна. Константа скорости псевдопервого порядка равна [c.793]

При рН-скачке под действием импульса света наблюдается уменьшение поглощения комплекса, которое протекает с константой скорости к-х. Концентрации а-химотринсина и профлавина берутся Ю ч-10" М. Концентрация о-нитробензальдегида — 10 М. Измерение изменения поглощения комплекса проводят при 465 нм. Свободный профлавин имеет максимум поглощения 455 нм. Определяют константу скорости распада комплекса фермента с ингибитором. [c.325]

Обозначим константы диссоциации для двух групп в ферменте через КаЕ и КьЕ, а соответствующие значения для комплекса Е5 — через /Сдез и ЛбЕ5. Константы скорости к-у, и кз характеризуют стадии образования и распада комплекса Е5. [c.58]

В числителе представлены константы скоростей распада комплекса Е8 в двух направлениях (в сторону исходных Е и 8 и в сторону конечных продуктов реакции Е и Р). Отношение к, /к , представляет собой константу диссоциации ферментсубстратного комплекса К , тогда [c.137]