Антрацен, нитрование

Нитрование. Замещение атома водорода на нитрогруппу удается осуществить практически во всех ароматических соединениях в моно- и дизамещенных бензола и нафталина, в антрацене, фенантрене и флуорене, в пятичленных ароматических гетероциклических соединениях, в пиридине и хинолине. [c.357]

Фенантрен и антрацен в условиях проведения некоторых реакций замещения могут вступать в реакция присоединения. Галогенирование и нитрование могут частично протекать через промежуточные продукты присоединения [97] [c.255]

Антрацен при действии азотной кислоты окисляется (в антрахинон, который затем и подвергается нитрованию (см., например, т. II). [c.240]

О присоединении азотной кислоты и окислов азота к антрацену см. нитрование антрацена (стр. 96). [c.92]

Антрацен Наиболее активными в антрацене являются 10 положения, по которым присоединение идет еще лег-чем в фенантрене Однако продукты присоединения о переходят в 9-замещенные соединения при галогени-нии, нитровании [c.419]

До сих пор еще не имеется возможности установить правило относительно мест замещения. Отмечено, что иногда нитрование сопровождается окислением и осмолением органических веществ. Примерами таких соединений служат антрацен, ализарин и метилциклогексан. Единственным веществом, которое невозможно нитровать этим методом, является пиридин. [c.59]

Показано, что антрацен еще более реакционноспособен, чем фенантрен, и обладает еще большей тенденцией к присоединению (а не замещению) в положения 9,10. Однако продукты присоединения при нитровании и галогенировании легко переходят в 9-замещенные соединения. [c.215]

Подтверждение этому усматривалось в выделении подобного типа продуктов присоединения азотной кислоты (нитроспиртов) к непредельным углеводородам 5 , нафталину 58, антрацену 5 . Слабым местом этой схемы является малая правдоподобность дальнейшего превращения продукта присоединения (производного дигидробензола) в производное бензола. Скорее следовало ожидать дальнейшего присоединения еще двух молекул ННОз к двум сопряженным двойным связям рли полного осмоления. Недавние исследования показали ошибочность экспериментальных данных, обосновывавших этот механизм нитрования. [c.149]

Образование комплекса сопровождается появлением окраски, устойчивость и глубина которой пропорциональна легкости нитрования соответствующего ароматического соединения АгН (в ряду бензол, толуол, нафталин, антрацен окраска комплексов изменяется от бесцветной до рубиново-красной). [c.54]

Нитрозил-катион обладает значительно меньшей электрофиль-ностью, чем нитроний-катион. Поэтому к нитрованию с высокой скоростью через промежуточное взаимодействие с ним способны лишь высоко электронодонорные соединения [70] с относительными потенциалами электрона 0,1 и выше (нафталин, антрацен, амины, фенолы). Вступление в ядро нитрогруппы должно сильно понижать потенциал электрона и соответственно скорость нитрования по каталитическому механизму. [c.60]

Опыт 139. а) В антрацене повышенная реакционная способность углеродных атомов в 9-м и 10-м положениях. Так, нитрование азотной кислотой с уксусной приводит к 9-нитроантрацену [c.297]

Антрацен нитруется еще легче, чем. нафталин. Для его нитрования применяют раствор азотной кислоты в уксусной кислоте. Реакцию проводят при комнатной температуре. Наиболее легко нитрогруппа вступает в 9-е положение [c.91]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

В каменноугольной смоле содержится до 300 различных ароматических продуктов, которые являются сырьем для получения красителей. Сразу выделить эти вещества из такой смеси трудно, поэтому вначале смолу подвергают первичной разгонке на фракции, собираемые в широком диапазоне температур и различающиеся по плотности и составу. Первая фракция — легкое масло (до 180° С), вторая — среднее масло (180—230° С), третья — тяжелое масло и четвертое — антраценовое масло (270—360°С) сухой остаток получил название пека. Каждую фракцию затем подвергают дальнейшей разгонке, при которой выделяют химические вещества. Так, нанример, из легкого масла извлекают таким образом бензол, толуол, ксилол, фенол, пиридин и др. из антраценового — антрацен, фенантрен, карбазол и др. В синтезе красителей эти ароматические углеводороды получили название исходных веществ. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные вещества путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, окисления и др. Число промежуточных продуктов уже значительно больше числа исходных ароматических веществ. Затем из одного или нескольких промежуточных продуктов синтезируют красители. В зависимости от характера промежуточных продуктов и условий синтеза получают красители различного химического состава и цвета. [c.125]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Смесь азотной и уксусной кислот может быть применена также для нитрования антрацена. При действии 63%-ной азотной кислоты на антрацен, суспендированный в ледяной уксусной кислоте, при температуре не выше 30—35° получается антрацен-нитроацетат [c.59]

Нитрование антрацена смесью азотиой и ледяной уксусной кислот в мезо-нитроаитрацеи К суспензии 10 частей мелко растертого антрацена в 30—40 частях ледяной уксусной кислоты прибавляют при охлаждении эквимолекулярное количество азотной кислоты. При перемешивании и нагревании до 40° антрацен быстро растворяется. Образовавшийся желтый раствор вылившот в большое количество воды, причем выделяется промежуточный продукт в виде желтой массы. Если же к желтому раствору прибавить 2—5 частей концентрнрованной сернон кислоты и смесь слабо нагреть, то при охлаждении образуется кристаллическая кашица нитроантрацена. Выход, 11—12 частей. [c.279]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

Нитрование антрацена двуокисью азота исследовано также Либерманом и Линдеманом [32] и Мейзенгеймером [33], которые, в отличие от Лидса, получили при этой реакции питро-соединения Либерман и Линдеман пропускали двуокись азота медленной струей в антрацен, смешанный с 4 ч ледяной уксусной кислоты, причем температура реакции поддерживалась не выше 10—15° Полученное нитросоединение отделялось от избыточного антрацена посредством обработки кипящим бензолом, в котором это соединение нерастворимо (в раствор переходил только антрацен) Мейзенгеймер получил 9,10-динитро-9,10-дигидроантрацен при действии жидкой N2O4 на антрацен, смешанный с хлороформом В то же время прй действии N2O4 на антрацен, суспендированный в бензоле или растворенный в нитробензоле, образование нитропроизводных антрацена не наблюдается [34] В первом случае образуются лишь следы антрахинона, а во втором случае получается высокий выход антрахинона [c.345]

Л1еханизм взаимодействия азотной кислоты с антраценом, которое приводит, видимо, к обргзованию мезо-нитродигидроантранола (выделены лишь производные его), еще полностью не выяснен возможно, что и в этом случае реакция идет с окислами азота Во всяком случае реакционность мезо-атомов углерода у антрацена столь своеобразна, что делать на основании этой реакции какие-либо выводы о механизме нитрования других ароматических углеводородов явно нецелесообразно. [c.150]

Нитрование. Нитрогруппа — типичный мета-ориентант — может дважды входить в бензольное ядро, давая в этом случае главным образом ж-динитробензол и очень немного о- и и-изомеров. Нафталин дает 1,8- и 1,5-динитропафталины, тогда как антрацен — только 9,10-динитроантрацен. В последнем случае увеличенная [c.65]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

В отличие от другпх ароматических углеводородов, антрацен не нитруется концентрированной азотной кислотой, а превращается в антрахинон . Его изомер—фенантрен нитруется, но при нитровании небольших количеств образуется также и фенантренхинон. Даже при простом выпаривании с концентрированной азотной кислотой получается достаточное количество соответствующего хинона, необходимое для непрямого обнаружения этих углеводородов. [c.433]

ФЕНАНТРЕН СцНю, мол. в. 178 — пластинки (из спирта) т. пл. 101°, т. кип. 332° (испр.), 210— 215°/12 мм 25 1Д79- 1,59427, теп- лота испарения 12,66 ккал/моль, уд. теплоемкость (кал/г) 0,097 (93,4°К), 4 з/ 0,130 (137,9°К), 0,195 (210°К), 0,277 (283°К), 0,325 (304,4°К) теплота сгорания Qj, 1684 ккал/моль, криоскопическая константа 2,й°/молъ растворим в эфире, бензоле, хлороформе, ацетоне, умеренно в спирте, метаноле, уксусной кислоте, петролейном эфире, нерастворим в воде растворы обладают голубой флуоресценцией сублимируется в виде листочков пикрат, т. пл. 144° (132,8°). При окислении Ф. дает 9,10-фенантрен-хинон и дифеновую к-ту. Легче, чем антрацен, образует продукты присоединения в положениях 9,10 с хлором, бромом и водородом замещение Н на бром, а также нитрование Ф. происходит в тех же положениях. Ф. легко сульфируется, давая 2-, 3- и 9-моносульфокис-лоты. Получают Ф. из антраценовой фракции кам.-уг. дегтя известен и ряд синтетич. методов его получения в пром-сти из Ф. получают нек-рые красители. [c.192]

Определение в воздухе. Почти все методы основаны на образовании труднорастворимого соединения Н. с пикриновой кислотой — пикрата нафталина. Присутствие паров бензола и тетралина в воздухе уменьшает (пикрат Н. в них растворяется), а присутствие антрацена повышает результаты (антрацен также образует трудно растворимые соединения с пикрнно Вой кислотой). Предложены алкалиметрические, иодометриче-ские, весовые и колориметрические модификации. При высоких концентрациях паров нафталина в воздухе возможно его определение в присутствии индена. Менее специфическими, но более точными являются методы поглощения нафталина активированным углем и нитрование нафталина до триннтронафтллина с последующей колориметрией окраски, полученной от прибавления щелочи (одновременно определяются другие ароматические углеводороды). [c.108]

Нитроантрахиноны. Антрацен нитруется в лгезо-положение, и эта реакция не имеет технического значения. Нитрование антрахинона требует более жестких условий, чем нитрование углеводородов. Необходимо нагревание с нитрующей смесью до 50—75°. Так как активность обоих бензольных колец антрахиноновой молекулы не зависит друг от друга, невозможно провести только мононитрование, и при реакции образуются значительные количества 1,5- и [c.98]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.7 , c.28 , c.59 , c.61 , c.79 , c.117 , c.158 , c.345 , c.353 , c.374 , c.424 ]

Нитрование углеводородов и других органических соединений (1956) -- [ c.7 , c.28 , c.59 , c.61 , c.79 , c.117 , c.158 , c.345 , c.353 , c.374 , c.424 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология