Диазония гидрат

Для каждой реакции азосочетания имеется определенное оптимальное значение pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет ни с ароматическими аминами, ни с фенолами, так как очень понижены концентрации свободного амина (из-за образования соли диазония) и иона фенолята (диссоциация фенола сильно подавлена). В сильнощелочной среде из соли диазония выделяется свободное основание — гидрат окиси диазония, который затем перегруппировывается в диазогидрат [c.262]

Истинные диазосоединения и соли диазония способны образовывать гидраты. Гидраты истинных диазосоединений обладают кислыми свойствами и способны давать соли со щелочами [c.255]

В противоположность этому гидраты диазония обладают резко выраженными основными свойствами, давая с кислотами соли диазония [c.255]

В этом отношении гидраты диазония напоминают гидраты окиси аммо ния, с которым они имеют много общего в строении [c.256]

Содержащаяся в пасте соль диазония при смешении с сульфатом натрия расходуется на образование гидрата, и получается сухая смесь соли диазония с глауберовой солью. [c.255]

При обработке водного раствора хлорида диазония эквимолекулярным количеством влажной окиси серебра образуется гидрат окиси диазония [c.254]

Д 26.2 Составьте схему получения гидрата окиси я-метокси-бензол-диазония из л-анизидина (я-метоксианилина). [c.178]

Нельзя не упомянуть о так называемом гидрате окиси диазония ArN=N, который Ганч [74] безуспешно пытался получить [c.20]

Растворы соле й диазония нейтральны на лакмус, подобно солям, образованным сильными кислотами и сильными основаниями. При действии на солянокислые соли диазония гидратом окиси серебра образуется гидра диазониевого основания, например [c.450]

При действии иа солянокислые соли диазония гидратом окиси серебра образует- ся гидрат диазонмевого основаиия, например [c.345]

Полученный раствор диазония выливают в Р/г Литровую широкогорлую колбу или склянку, 0XJ aждaeмyю льдом, добавляют 300 мл холодного бензола и обе жидкости хорошо перемешивают с помощью мощной мешалки. Продолжая энергичное перемешивание, к смеси, имеющей температуру плавления бензола, в течение — /4 часа прибавляют по каплям, из капельной воронки или небольшими порциями, 58 мл 5-н. раствора едкого натра. Прибавление щелочи вызывает образование желтого осадка гидрата окиси диазония последний, соприкасаясь с бензолом, реагирует с ним и дает /г-бромдифенил. Если сразу получается значительное количество этой окиси , то часть ее разлагается с образованием темнокоричневого продукта. Поэтому щелочь прибавляют с такой скоростью, чтобы образующийся осадок успевал реагировать с бензолом, не разлагаясь, причем реакцию ведут при энергичном перемешивании. Температуру во время прибавления щелочи поддерживают около 5° и только после окончания реакции температуре смеси дают сравняться с комнатной. [c.107]

Азосочегание происходит между активным диазосоединением, следовательно солью илн гидратом диазония или синдиазотатом, и теми циклическими соединениями, которые обладают соответственными замещающими группами, становящимися ауксохромными группами образующегося азокрасителя. Такими группами являются ЫНа, NHA k, ЫНАг, Ы(А1к)2, ЫНЗОдАг , ОН и в некоторых случаях ОАШ 23). [c.262]

Прн сочетании диазосоединений с фенолами (среда близка к нейтральной или слабощелочная) можно ожидать гидролиза соли диазоиия в гидрат диазония с последующей перегруппировкой в сиядиазогидрат по схеме (Эг. Мела у) [c.263]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Напротив, если хлористый диазоний не превращается в гидрат, добавление ионов ОН к раствору благоприятствует осуществлению превращения [c.368]

При смешении с минеральными солями стойкость солей диазония значительно повышается. Для смешения применяют соли, образующие гидраты, напримв р сульфат натрия, кристаллизующийся с десятью молекулами воды с образованием десятиводного сульфата, или глауберовой соли Маг504-ЮНгО. [c.255]

При прибавлении к раствору соли диазония эквимолекулярного количества щелочи или влажной окиси серебра образуется гидрат диазониевого основания [c.319]

Раствор 3-аминохинолина (30 г) в 40%-ной борофтористоводородной кислоте (100 мл) подвергают диазотированию при 0°С, прибавляя нитрит натрия (15 г в 20 жл воды). Осадок борофторида диазония собирают на фильтре, промывают холодной борофтористоводородной кислотой (40 жл), этанолом (75 жл) и эфиром (4 порции по 100 жл). После высушивания получают 55 г (80%) борофторида диазония с температурой разложения 95° С. Суспензию соли (42 г) в сухом толуоле (150 жл) нагревают в колбе с, обратным холодильником до завершения разложения. Толуол декантируют, отделяя от твердого осадка, экстрагируют 10%-ной соляной кислотой (две порции по 50 жл), и кислый экстракт присоединяют к твердому остатку в колбе. Из этой смеси отгоняют толуол с водяным паром, затем остаток подщелачивают и продолжают перегонку с паром 3-Фтор-хинолин собирается в приемнике в виде гидрата (30 г). Если необходим безводный продукт, водный дистиллят насыщают хлористым натрием и затем экстрагируют эфиром (две порции по 50 жл). Эфирную вытяжку используют для растворения твердого гидрата полученный раствор высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, получая 3-фторхинолин с выходом 17 г (91,5% температура кипения 102° С/15 мм). [c.367]

Теплый раствор /г-толуидина (53,5 г 0,5 моль) в смеси концентрированной соляной кислоты (120 мл) и воды (120 мл) быстро охлаждают до 0°С. Выпадают мелкие кристаллы хлор-гидрата. Суспензию подвергают диазотированию обычным способом, прибавляя при перемешивании 30%-ный водный раствор нитрита натрия (34,5 г 0,5 моль). Затем медленно прибавляют при перемешивании охлажденный 30%-ный водный раствор борофторида натрия (76 г 0,69 моль) и перемешивают реакционную массу еще 10 мин. Борофторид диазония собирают на воронке Бюхнера, промывают и сушат, как указано в примере 1. Выход борофторида /г-толуолдиазония 80 г (77,6%), температура разложения 106° С. [c.368]

Интересный метод получения печатных форм, содержащих гидрофильные (пробельные) элементы на освещенных местах,, предложен в случае применения гидрофобных копировальных слоев на основе эфиров целлюлозы или полиэфирных смол. Он состоит в том, что пластину из подходящего металла, например алюминиевую, покрывают смолой и освещают под диапозитивом, содержащим фторборат диазония на подложке из гидрата целлюлозы. Под действием света фторборат разлагается и выделяющийся фтористый водород превращает полимерную смолу в гидрофильное соединение [35]. В видоизмененном варианте этого способа фторборат наносят непосредственно на слой гидрофобного сишоксана, находящегося на поверхности алюминия или другого металла. Под действ1ием фтористого водорода гидрофобный полимер переходит в гидрофильную форму, после чего он может быть удален с подложки. [c.180]

Диазосоединения легко вступают в различные реакции, их строе-нпе и свойства меняются в зависимости от pH среды. В кислой среде они имеют строение солей диазония, при нейтрализации образуется диазогидрат, который при обработке едким натром переходит в цис(син)-япазотат. В сильнощелочной среде при нагревании цис(син)-диазотат превращается в транс(анти)-лшзога.т. Оба диазотата являются геометрическими изомерами. Обратная стереоизомеризация анти-диазотата в сын-диазотат происходит не при действии кислот, как можно было ожидать, а при облучении ультрафиолетовым светом. Под действием кислот анга-диазотат превращается в нитрозамин, который претерпевает прототропную перегруппировку, образуя диазогидрат. Диазо-гидрат в сильнокислой среде превращается в диазоний-катион. Превращения диазосоединений можно представить в виде следующей схемы [c.62]

При обработке раствора диазониевой соли (I) щелочью вначале образуется сильно щелочной раствор гидрата окиси диазония (II). Однако электропроводность раствора быстро падает вследствие Jизoмepизaции (II) в щелочной диазотат (IV), являющийся солью слабой арилдиазовой кислоты (III) [c.262]

Ганч действовал на солянокислые соли диазония влажной окисью серебра [100] и пытался таким образом получить основание диазония, но получил растворы диазосоединений, которые обладали таким же поглощением в ультрафиолетовой части спектра, каким обладает катион диазония [101]. В настоящее время ясно, что в тех условиях, в которых проводились опыты Ганча, не происходило взаимодействия гидроксила с диазокатионом и дело ограничивалось лишь подменой аниона кислоты гидроксилом. Морган и Грист сделали попытку получить диазо-гидрат в специальных условиях подкислением щелочной соли диазосоединения [102], Однако в результате и этой попытки авторами, по-видимому, были получены продукты Бамбергера — ранее констатированные диазоангидриды. [c.27]

Простейший пример подобной реакции — взаимодействие катиона диазония с ионом гидроксила — в термодинамическом аспекте мы уже рассмотрели в разделе диазоравновесий. Теперь следует остановиться на той же реакции с точки зрения ее возможного механизма. Обе ступени взаимодействия гидроксила с катионом диазония не протекают синхронно. Это приводит к тому, что первая ступень реакции — образование диазо-гидрата и вторая ступень — отрыв протона молекулой основания и стабилизация с н-диазотата идут последовательно одно за другой. Диазогидрат при этом следует рассматривать как промежуточный продукт в стационарном состоянии, т. е. такой, который никогда в процессе реакции не накапливается. В соответствии с этим можно предположить, что взаимодействие катиона диазония с первым гидроксилом является наиболее медленной лимитирующей стадией процесса. Интимный механизм этого взаимодействия можно представить следующим образом. Сила ионного взаимного притяжения заставляет гидроксил занять такое место по отношению к диазониевой группе, какое занимал анион в кристалле соли. В возникшей таким путем ионной паре гидроксил ориентируется л-электронной системой ароматического ядра и диазониевой группы. [c.39]

Нитхромазо получают азосочетапием кальциевой соли хромотроповой кислоты с диазонием п-нитроанилин-о-сульфоната натрия в присутствии гидрата окиси кальция. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология