Гидроксильная группа перемещение в спиртах

По мере перемещения гидроксильной группы в глубь молекулы вторичных спиртов увеличивается вероятность образования углеводородных ионов. В спектрах гептанола-4, окта-нола-4 и нонанола-4 весьма интенсивны пики ионов олефино-вого типа, появление которых, вероятно, можно объяснить следующей схемой [c.89]

Происходящее в результате этой реакции перемещение трития из гидроксильной группы в бензольное ядро сопровождается резким уменьшением.подвижности атома тяжелого изотопа водорода. то явление изучено методом изотопного обмена водорода продуктов перегруппировки с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (спирты, кислоты и т. д.). [c.244]

По мере перемещения гидроксильной группы вглубь молекулы сопоставимым по вероятности становится процесс образования углеводородных ионов в спектрах этих спиртов пики ионов олефинового типа становятся очень интенсивными, а процессы, приводящие к их образованию, можно представить следующей схемой [c.101]

Из приведенного краткого обзора видно, что действие водоотнимающих веществ на спирты и гликоли не ограничивается дегидратацией этих соединений при этом происходят самые разнообразные изомерные превращения, сопровождающиеся перемещением атомов водорода, гидроксильных групп и различных радикалов с образованием как непредельных соединений с открытой цепью, так и предельных и непредельных кислородсодержащих гетероциклических систем. Помимо теоретического интереса, который представляют эти изомерные превращения с точки зрения динамики органических молекул, они интересны также и потому, что позволяют переходить от сравнительно доступных спиртов и гликолей к совершенно иначе построенным молекулам. [c.161]

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Помимо окислительного дегидрирования и перемещения атомов кислорода, водорода и гидроксильных групп на поверхности катализатора протекают изомеризация, димеризация и диспро-порционирование радикалов, дегидратация спиртов и кислот, деструкция С—С-связей и т. д. Будучи многофункциональным [c.38]

Караш, Рове и Ури[ ] нашли, что при разложении перекиси диацетила в спиртах происходит перемещение к свободным радикалам атомов водорода, тоже связанных с углеродными атомами, но не водорода гидроксильных групп. [c.252]

Реакция Меервейна—Пондорфа является аналогом изучавшейся нами реакции перераспределения водорода между ацетальдегидом и спиртом. Поэтому можно предполагать, что и наблюдавшееся нами перераспределение водорода протекает через образование поверхностного алкоголята и промежуточного комплекса, подобного промежуточному комплексу в реакции Меервейна—Пондорфа. Для окончательного суждения о сходстве этих процессов следует, применяя дейтерий, установить наличие или отсутствие перемещения дейтерия из гидроксильной группы в связи СН. [c.185]

Скорость гидролиза определяется, очевидно, двумя факторами 1) наличием полярных заместителей и 2) пространственными затруднениями в кислотном остатке молекулы. При гидролизе в щелочной среде полярные заместители у а-углерода (расположенного рядом с карбонильной группой кислотного остатка) влияют на скорость реакции. Радикалы с отрицательной полярностью оказывают сильное индуктивное влияние, вызывая перемещение электрона к радикалу. Это облегчает действие гидроксильного иона. Галоиды могут служить хорошим примером групп с отрицательной полярностью. Сильно фторированные кислоты являются значительно более кислыми, чем соответствующие углеводороды Это вызвано индуктивным эффектом оттягивания электронов группами СРг. Сложные эфиры, образованные из таких кислот, имеют очень сильную склонность к гидролизу. Сложные эфиры фторзамещенной кислоты и не-фторированного спирта легко гидролизуются 5%-ным горячим раствором каустической соды Вместе с тем, эфиры, получаемые из сильно фторированных спиртов и нефторированных кислот, довольно устойчивы к гидролизу [c.132]

Фенолы обладают олее выраженными кислотными свойствами по сразнс-нию со спиртами, так как у них неподеленная пара электронов атома кислорода гидроксильной группы Бзанмодействует с я-электрон-ной системой бензольного кольца, что сопровождается частичным перемещением электронной плотности на связь С—О [c.226]

Для определения гидроксильных и карбоксильных групп в естественных и регенерированных гуминовых кислотах было применено исчерпывающее метилирование с последующим гидролизом. Общее содержание метоксильных групп соответствует суммарному содержанию карбоксильных и гидроксильных гр шп. Содержание метоксильных групп после гидролиза характеризует гидроксильные группы, в то время как содержание карбоксильных групп может быть вычислено по разности или определено неносредствен-но по количеству спирта, выделяющегося при гидролизе [35]. Для метилирования применяли диметилсульфат и щелочь, метиловый спирт и соляную кислоту [20, 43], метиловый спирт и соляную кислоту с последующей обработкой диазометаном [35], а также диазометан. Ввиду нерастворимости гуминовых кислот в соответствующем растворителе полное их метилирование произвести очень трудно. Колебания в содержании метоксильных групп при различных условиях метилирования приписываются [24] перемещению таутомерных групп. Имеются указания на то, что отношение метоксила сложного эфира к метоксилу простого эфира, т. е. отношение карбоксила к гидроксилу, колеблется от 4 1 до 1 4. Битуминозные угли содержат лишь незначительные количества гидроксильных и карбоксильных групп, так что наличие этих групп в регенерированных гуминовых кислотах должно быть обусловлено образованием их в процессе окисления. О структуре исходных углей, из которых были получены гуминовые кислоты, ничего неизвестно. [c.335]

Дело заключается в следующем. Давно известно, что чем более ионным характером обладает та или иная связь, тем вероятнее разрыв этой связи по ионному или ионоидному механизму. К сожалению, до сих пор не было высказано обратной теоремы чем более ковалентны та или иная связи, тем вероятнее радикальный разрыв этой связи. Реакция альдегида со спиртом, по Меервейну, дает спирт и соответствующий альдегид. Нас интересовал вопрос, какой атом водорода переходит в образующийся спирт — водород гидроксильной группы или водород С—Н-связи. Ниню показан действительный механизм перемещения водорода [c.294]

Бреуш [77] синтезировал ряд вторичных спиртов с положением гидроксильных групп у различных углеродных атомов. Отмечается общая закономерность при перемещении гидроксильной группы вдоль цени температура плавления сначала понижается, а затем начинает повышаться. Наивысшей температурой плавления обладают вторичные спирты с симметричным положением гидроксильной группы в молекуле. [c.81]

Различные олефины нормального строения, приведенные в работе Тюо, рассматриваются как чистые, так как методом спектрального анализа в них обнаружено лишь около 1% изомера. Фактически же олефин мог бы оказаться индивидуальным, при условии что при дегидратации в присутствии сульфата меди совершенно не происходит перемещения двойной связи, а имеипо гептеп-3 из гептилового спирта-4. При этой реакции гидроксильная группа соединяется с атомом водорода как от правого, так и от левого-соседнего атома углерода, причем всегда образуется один и тот же олефин. [c.680]

Следует упомянуть о гидролизе З-хлор-З-метилбутена-1, который происходит при действии разбавленного водного раствора углекислого натрия. Замещение атома галогена гидроксильной группой протекает при одновременном перемещении двойной связи (аллильная перегруппировка,ср.стр. 575), так что вместо первичного спирта образуется третичный спирт—3-метнлбутен- [c.579]

Перемещение гидроксильной группы из положения 1 к середине углеводородной цепи вызывает заметное уменьшение Уа, и —АУи причем эти величины для нзо-спиртов и втор-спиртов с одним и тем же п очень близки, например, для (СНз)2СНСН20Н и СНзСН2СН(ОН)СНз. По-видимому, соседние с группой ОН атомы углерода несколько приподняты над поверхностью. При переходе от вторичных спиртов к третичным также наблюдается уменьшение значений Уд, 1 и —А11, связанное с уменьшением возможного числа контактирующих с поверхностью ОВГТС звеньев адсорбируемой молекулы например, —АУ для трет-амилового спирта на 4,18 кДж/моль ниже, чем для вгор-амилового спирта. [c.44]

Тот факт, что лигнин соединяется с сернистой кислотой двумя способами, прочно и непрочно, и что часть лигносульфоновой кислоты в сульфитном отработанном щелоке образует с нафтиламипом внутреннюю соль аммония лигносульфоновой кислоты, в то время как другая часть не образует ее, приписывается Класоном [597] присутствию двойной связи и альдегидной группы. Та часть, которая образует соль аммония и которая люжет также высаливаться хлоридом натрия или кальция, названа акро-леиновым лигнином или а-лигнином . Та часть, которая не осаждается этими агентами и которая, как он полагал, содержит карбоксильную группу, была названа карбоксильным или 3-лигнином . После обсуждения нескольких типов формул, содержащих частично гидрированные бензольные кольца [597], Класон [598] предположил, что еловый а-лигнин может образоваться путем конденсации двух молей кониферилового альдегида, что вызывает перемещение только двух атомов водорода и приводит к формулам типов (73) и (74). Еловый -лигнин был бы тогда продуктом конденсации одного моля кониферилового спирта с одним молем кофейной кислоты и, таким образом, имел бы в основном ту же структуру, как и а-лигнин, за исключением того, что он имел бы гидроксильную группу вместо альдегидной. [c.426]

Образование метилкетона (с анионотропным перемещением водорода) или же гомолога альдегида (с анионоидной миграцией группы Н) и продуктов его дальнейшего превращения зависит от каталитических влияний. В частности, оказалось, что гидроксильные соединения, например метиловый спирт, способствуют миграции К. Так, из пиперонала (15) и свободного от спирта диазометана получают ацетопиперон (16) при прибавлении же метилового спирта образуется окись сафрола (18), представляющая собой продукт воздействия диазометана на образовавшийся первично [43] пипероБилацетальдегид (17) [c.102]

Выяснено, что в результате атаки гидроксильным катионом (как продукта взаимодействия кислорода с протоном) третьего атома углерода цени и циклизации, которая сопровождается синхронным смещением двойных связей, перемещением гидрид-иона и двух метильных групп (в виде карбанионов) и отрывом протона, сквален превращается в ланостерин (тетрациклический терпиноидный спирт). [c.401]