Рауля второй

На рисунке VH-7 представлено изменение давления пара чистого растворителя (кривая AW) раствора (кривая Л 5) в зависимости от температуры. В согласии с законом Рауля вторая кривая расположена ниже первой (давление пара раствора при всех температурах лежит ниже давления пара чистого растворителя). На том же рисунке приведена кривая давления пара льда ЕА. [c.180]

Для опытов Рауля второй сомножитель в правой части уравнения очень мало отличается. от единицы. Поэтому с большой точностью (для опытов Рауля ) / (Р, Т) равно (Р г). Но всегда необходимо помнить, что (Р, Т) -это летучесть чистого растворителя при давлении, под которым находится раствор. См. по этому вопросу [19]. [c.384]

Для аналитического определения парциальных давлений обоих компонентов системы используются законы Рауля и Генри, причем в каждом случае первый из этих законов используется для определения парциальной упругости паров растворителя, за который условно принимается преобладающий в растворе компонент, а второй закон—для определения парциальной упругости паров растворенного вещества, за которое, также условно, принимается компонент, представленный в системе в незначительной степени. [c.156]

Совершенно аналогично, применяя те же законы ко второму жидкому слою В, представляющему однородный, насыщенный, разбавленный раствор компонента а в ш, можно найти парциальные давления в нем обоих компонентов. Так, для компонента -гг , преобладающего в слое В, применение закона Рауля приводит к следующему соотношению для определения его парциальной упругости пара 7wв в слое В [c.157]

В первом случае теплота смешения чистых компонентов будет положительной. Во втором случае, при особых взаимодействиях разнородных молекул, указанных выше, теплота смешения компонентов будет отрицательной. Таким образом, знак отклонения от закона Рауля и знак теплоты смешения должны в общем случае совпадать. Такое совпадение, как правило, наблюдается. [c.193]

Кривые аа и рр показывают, как изменяются парциальные давления паров компонентов по мере изменения состава раствора. Так, например, пока добавки жидкости В к жидкости А невелики, парциальное давление пара А постепенно падает, довольно точно подчиняясь закону Рауля. Над растворами же, в которых А является лишь добавкой к веществу В, парциальное давление пара А подчиняется закону Генри. Иными словами, в обоих случаях парциальное давление пара А пропорционально концентрации А в растворе, только коэффициенты пропорциональности различны, поскольку жидкая фаза в первом случае состоит в основном из А, а во втором случае—в основном из В. Той же закономерности подчиняется и парциальное давление пара компонента В. Опытные кривые парциальных давлений нанесены на рис. XIV, 4 сплошными линиями. Сплошные линии обрываются при концентрациях двух равновесных насыщенных растворов, составы которых равны Хд и х . [c.400]

Следовательно, если коэффициенты активности одного компонента во всем интервале концентраций больше единицы, то коэффициенты активности второго компонента также должны быть всегда больше единицы. Иными словами, положительным отклонениям от закона Рауля в поведении одного компонента всегда отвечает такое же отклонение от закона Рауля для второго компонента. При наличии точки максимума (или минимума) на кривой зависимости коэффициента активности одного компонента от состава на кривой для другого компонента при том же составе смеси должна быть точка минимума (или максимума). Поскольку кривые у1 = ф(- ) У2 = ф(- ) выходят, соответственно, из точек Х1 = 1, 1 = 1 и Х]=0, у2=1, то в этом случае по крайней мере одна кривая у = ф( ) должна пересекать ось X в интервале между х = 0 и х=. Несоблюдение этих условий, вытекающих из уравнения (184), указывает на ошибочность экспериментальных данных. [c.156]

Рио. IV. 12. К пояснению второго закона Коновалова для положительного (а) и отрицательного (б) отклонений от закона Рауля. [c.221]

Таким образом, относительное уменьшение давления пара над жидкостью равно мольной доле нелетучего компонента. Это вторая формулировка закона Рауля, имеющая важное, но более частное значение. [c.180]

В симметричной системе сравнения предполагается, что в случае идеального раствора оба компонента подчиняются закону Рауля. Симметричный метод измерения коэффициентов активности иллюстрирует рис. 11.17 на примере второго компонента. [c.218]

Таким образом, в случае несимметричной системы сравнения первое вещество следует закону Генри, а второе — закону Рауля. [c.219]

Если два вещества имеют заметные отличия в строении кристаллов и не образуют твердых растворов, то при добавлении к одному чистому веществу все увеличивающихся количеств второго вещества в соответствии с законом Рауля — Вант-Гоффа будет наблюдаться понижение температуры плавления. [c.53]

Второй закон Рауля / — растворителя 2 — раствора I 3 — раствора II [c.103]

Это и есть математическое выражение второго закона Рауля понижение температуры замерзания или повыш,ение температуры кипения растворов прямо пропорционально его моляльной концентрации. [c.105]

Определение молекулярной массы вещества. Криоскопическим методом часто пользуются при определении молекулярной массы вещества. При выводе уравнения второго закона Рауля было получено (III, 23) [c.107]

Определение концентрации раствора. На основании второго закона Рауля можно сравнительно легко вычислять моляльную концентрацию раствора, если известно понижение его температуры замерзания. [c.108]

Из формул видно, что если один из компонентов смеси подчинен закону Рауля, то и второй следует тому же закону. [c.223]

Выражение (5.20) часто называют второй формой закона Рауля. [c.78]

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями и с максимумом или минимумом на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния, второй закон Коновалова. Для некоторых систем отклонения от закона Рауля могут быть так велики, что на кривой зависнмости общего давления от состава системы появляются точки, в которых давление пара больше, чем давление паров чистого более летучего компонента (при положительных отклонениях), или меньше, чем давление пара чистого менее летучего компонента (при отрицательных отклонениях). В результате на кривой общего давления появляются максимум или минимум (рис. 6.10 и 6.11). Поля, линии, точки на диаграммах имеют тот же смысл, что и на диаграммах для идеальных систем. Отличие заключается в том, что на диаграммах кипения для систем данного типа имеются азеотропные точки (точка С на рис. 6.11). К системам с азеотропами применим второй закон Коновалова [c.98]

Рассмотрим бинарный раствор, введя для мольной доли растворенного вещества в растворе обозначение Л 2 = тогда мольная доля растворителя = 1 — N. Опыт показывает, во-первых, что парциальная летучесть пара компонента над раствором всегда меньше летучести над чистым компонентом. Во-вторых, согласно обобщенному закону Рауля летучесть компонента идеального раствора при всех концентрациях пропорциональна его мольной доле в растворе [c.270]

Применим закон Рауля в форме (VI.42) к растворам двух неограниченно смешивающихся жидкостей. Второй компонент будем условно считать растворенным веществом. Для него парциальное давление пара запишется в виде [c.270]

Если же исходное уравнение для /j (VI 1.49) оправдывается при всех концентрациях, то при yV = 1 /а = /о2. и вместо (VII.52) получается закон Рауля для второго компонента, т. е. [c.272]

Значение Р = А /°/кТ, определяющее отклонение от закона Рауля и появление ограниченной растворимости, может меняться вследствие двух причин. Первая связана с изменением температуры при постоянной AI/°. Вторая проявляется при постоянной температуре вследствие изменения характера взаимодействия однородных и разнородных пар молекул, т. е. А.И°. В обоих случаях р может достигнуть критического значения, равного 2. Рассмотрим более подробно второй случай, когда постепенное изменение свойств растворяемого вещества при движении вдоль гомологического ряда ведет к появлению ограниченной растворимости. [c.276]

Отклонения от закона Рауля в первом случае называются поло-зкательными (общее давление пара больше аддитивной величины), а во втором случ ь—отрицательными (общее давление пара меньше аддитивной величины). [c.191]

Поскольку ДГкип и ДГ<1тв изменяются про- порционально чнслу молей растворенного вещества, а каждый моль содержит одинаковое число молекул (6,022- о эти характеристики раствора зависят только от числа частиц растворенного вещества. Отсюда повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания растворов пропорциональны числу частиц растворен ного вещества и не зависят от его природы (второй закон Рауля), [c.243]

Во второй половине XIX столетия голландские ученые К. Гульдберг и П. Вааге и русский физико-химик Н. Н. Бекетов сформулировали закон депствущих масс. В это же время П. Дю-гем выводит уравнение для расчета термодинамических свойств растворов (уравнение Гиббса—Дюгема). М. Планк (1887 г.) разделяет процессы на обратимые и необратимые, В. Нернст (1906 г.) формулирует тепловую теорему, а М. Планк в 1912 г. — третий закон термодинамики. Значительное влияние на развитие термодинамики химических процессов оказали работы Я. Вант-Гоффа (понятие о химическом сродстве, изобаре и изотерме), Рауля Ф., А. Л. Брауна и А. Ле-Шателье. [c.14]

Оба коэффициента активности (у1 и уз) могут иметь значения больше ИЛЙ меньше единицы и давать положительное или отрицательное отклонения от закона (рис. -65) При X —> 1 (низкое содержание второго компонента) для компонента, присутствующего в смеси, действителен закон Рауля, а это значит, что у— 1-Коэффициенты у1 и у2 можно рассчитать, пользуясь ура.вне-нпямн Ван-Лаара [c.419]

При пониж ении температуры раствор начинает замерзать при более низкой температуре, чем чистая вода (понижение точки замерзания). В соответствии со вторым законом Рауля при малых концентрациях ЫН4С1 наблюдается близкая к прямолинейной зависимость температуры замерзания раствора от состава, далее [c.287]

Напомним, что математическое выражение второго закона Рауля в случае изменения температуры кипения растворов будет совершенно аналогично уравнению (111,25), только вместо криоскопи-ческон постоянной К) берут эбуллиоскопическую константу ( ) [c.105]

Точки А и В на. диаграмме — это температуры плавления компонентов системы свинца (327 °С) и сурьмы (631 °С). В сплавах рассматриваемого типа добавка одного компонента к другому, согласно закону Рауля, понижает температуру начала его кристаллизации (затвердевания). Кривая АЕ показывает температуру кристаллизации свинца из расплавов, богатых свинцом, а кривая ВЕ — температуру кристаллизации сурьмы из расплавов, богатых сурьмой. Видно, что по мере увеличения содержания второго компонента температуры кристаллизации как свинца, так и сурьмы понижаются. Точка Е принадлежит обеим кривым из расплава, состав которого отвечает этой точке, кристаллизуются одновременно оба металла. Эта совместная кристаллизация происходит при самой низкой температуре. Отвечающий точке Е состав называется эвтектическим составом, а соответствующий сплав — эвтектическим сплавом или просто эвтектикой (от греческого эв-тектикос — хорошо плавящийся). Для системы РЬ—8Ь эвтектика состоит из 13% 8Ь и 87% РЬ она плавится и кристаллизуется при 246 °С. [c.347]

Мы получили уравнение Шредера для зависимости растворимости твердого растворителя от температуры в таком растворе, в котором его поведение описывается законом Рауля. В нем АтН — энтальпия плавления растворителя. Из (3.35) видно, что растворимость растворителя в таком растворе не зависит от свойств второго компонента. Принимая, что в рассматриваемом температурном интервале ДшЯ=сопз1 и интегрируя от Л =1 и Т=То, что соответствует чистому растворителю, до Ы=Ы и 7=7", что соответствует раствору, получим [c.136]

Азеотроиные смеси. Несколько иной характер приобретают кривые изобар и равновесия жидких смесей (растворов), не подчиняющихся закону Рауля. Такие смеси следуют второму закону Д. П. Коновалова — максимуму на кривой давления пара отвечает минимум на кривой температуры кипения, а мишш пиу на кривой давления пара отвечает максимум на кривой температуры кипения. Этим точкам соответствуют постоянно кипящие смеси с одинаковым составом жидкости и пара. Действительно, смеси с минимумом давления и максимумом температуры ки-пения (растворы с отрицательным откло-нением от закона Рауля) дают кривые изобар, изображенные на фиг. 127, б. Как 02 видно, кривые жидкости и пара касаются друг друга в точке максимума температуры кипения смеси. Точка касания делит кри- [c.229]

Однако для разбавленных растворов удобнее вторая, т. е. несимметричная, стандартизация для растворителя — в соответствии с законом Рауля, для раст-ворепного вехцества — в соответствии с законом Генри. [c.139]

Взаимная растворимость веществ. При очень больших положительных отклонениях от закона Рауля бинарные смеси образуют гомогенную систему только в определенных соотношениях. Добавление первой жидкости ко второй ири постоянной температуре до определенной концентрации вызывает образование насыщенного раствора первого компонента. То же наблюдается при добавлении второй жидкости к первой. Таким образом, смешение дву. жидкостей в любых соотношениях с образованием насыщенных растворов дает трехфазную paBiioiie Hyio систему, состоящую iki двух несме1иипающихся равновесных растворов и насыщенного пара над ними постоянного состава. Такие системы характеризуются равенством химических потенциалов каждого компонента во всех фазах. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология