Комплексы ступенчатое образование

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Одной из наиболее характерных особенностей окрашенных комплексов является ступенчатое образование их. Хорошо известны комплексные группы с координационным числом 4 и 6. Наряду с такими соединениями в растворе, в зависимости от концентрации вещества, от pH раствора и от других условий часто образуются группы с меньшим координационным числом. Эти группы имеют нередко различную интенсивность окраски и различные цвета. [c.244]

До сих пор шла речь об общих константах образования, относящихся к образованию комплекса из комплексообразователя и лигандов. В действительности же в растворах имеет место ступенчатое образование комплекса. [c.375]

Методы Бьеррума и Ледена основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, и Ф. С их помощью определяют составы и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что удается найти концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла Образование полиядерных и смешанных полиядерных комплек сов существенно усложняет задачу. Количественное изучение та ких процессов встречается с большими трудностями в интерпре тации экспериментальных данных и сложностью их обработки [c.620]

СТУПЕНЧАТОЕ ОБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ [c.192]

При ступенчатом образовании моноядерных комплексов наблюдаются равновесия (для простоты в уравнениях опущены заряды частиц) [c.106]

ЮЛ Логарифмы констант ступенчатого образования комплексов свинца с ионом тиосульфата равны 5,13 и 1,22. [c.88]

В соответствии с законом действующих масс ступенчатое образование комплексов можно представить набором соответствующих термодинамических ступенчатых констант устойчивости [c.146]

СТУПЕНЧАТОЕ ОБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ, КАТИОНЫ МЕТАЛЛОВ КОТОРЫХ ВОССТАНАВЛИВАЮТСЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ [c.137]

Для общего случая ступенчатого образования комплексов также можно вывести уравнение, которое напоминает уравнение (25) [c.142]

Аналогичное вышеописанному ступенчатое образование промежуточных форм, находящихся в равновесии с окисленной и восстановленной формами, может иметь место при обратимом восстановлении неорганических комплексов, как, например, в случае аммиачных комплексов двухвалентной меди, где первая волна соответствует восстановлению Си + Си +, а вторая — Си + - Си. Такая полярографическая кривая количественно описывается уравнениями, выведенными для случая образования семихинона, в роли которого в данном примере выступает ион одновалентной меди. [c.165]

Показано, что при выборе оптимальных условий экстракции большое значение имеет концентрация аддендов и кислотность раствора. Установлено ступенчатое образование тройных комплексов в системе железо (III) — диантипирилметан — роданид. [c.129]

Пример 6-11. Рассчитайте растворимость Agi в 0,01 М растворе NH3, если произведение растворимости Ag составляет 9-10" , а логарифмы констант ступенчатого образования комплексов серебра с аммиаком равны 3,2 и 3,8. [c.136]

В табл. 28 приведены константы ступенчатого образования некоторых комплексов металлов с аммиаком. На основе этих данных можно легко найти 3, пользуясь выражением [c.258]

Этот прием был использован для установления характеристик многих комплексов ионов металлов. Существуют теоретически выведенные уравнения для изучения ступенчатого образования комплексов. [c.454]

Это общие уравнения ступенчатого образования комплексов металлов, в которых лиганд L — нейтральная молекула (уО=0) или анион (/7 =—1, —2 и т. д.). [c.288]

Некоторые авторы [И, 24] рассматривают ступенчатое образование комплексов, исходя из внутренних констант устойчивости Кп. Если монодентатный лиганд может занять N идентичных положений на центральной группе, к связано с экспериментальной ступенчатой константой устойчивости выражением [c.22]

Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный нон и МАдг—координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, -надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя (в водных растворах — это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как они могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением ионов водорода. В связи с этим важно заметить, что для трактовки равновесия в системе и для вычисления N констант равновесия не имеет никакого значения, участвуют молекулы растворителя в реакции или нет (при условии, что активность растворителя можно считать постоянной). [c.21]

К ВОПРОСУ ОБ ЭНТАЛЬПИИ И ЭНТРОПИИ СТУПЕНЧАТОГО ОБРАЗОВАНИЯ ГАЛОГЕНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ В РАСТВОРЕ [c.78]

Рис. 1. Энтальпия ступенчатого образования комплексов ртути.

Рис. 11. Д5к ступенчатого образования галогенидных комплексов металлов.

Итак, существование связи между Л5к и строением галогенидных комплексов ртути очевидно, следовательно, можно ожидать наличия такой связи и для других комплексов. Интересно, что ступенчатому образованию хлоридных и бромидных комплексов кадмия отвечает примерно такой же вид кривых А5к, как для бромидов и йодидов ртути. На основании этого сходства и принимая во внимание аналогичность электронных оболочек ртути и кадмия, можно предположить, что и строение комплексов кадмия аналогично строению комплексов ртути. (В отношении комплекса четвертой ступени это уже доказано [43].) [c.102]

Уже после выполнения данного исследования (результаты работы были доложены на Первой Всесоюзной конференции по калориметрии [6]) в литературе появились сообщения других авторов [7—9] о калориметрическом определении теплот ступенчатого образования хлоридных и бромидных комплексов ртути. [c.105]

Табл. 3 содержит данные по свободной энергии, энтальпии и энтропии ступенчатого образования тех же комплексов. [c.116]

В вышедшей недавно монографии [37] Кларк распространяет свой метод на случай комплексообразования, теоретически обсуждая ступенчатое образование комплексов типа МАд. [c.191]

Ступенчатое образование комплексов [c.54]

К раствору нитрата железа (III) добавьте тиоцианат калия. Запишите процессы ступенчатого образования всех возможных комплексов с учетом того, что координационное число для железа (III) равно шести. Как влияет на интенсивность окраски добавление избытка тиоцианата калия и нитрата железа (III), если считать, что максимальную интенсивность окраски имеет комплекс [Fe(N S)4X Х2Н2О]-. [c.292]

С другой стороны, непостоянство средней величины молярного коэффициента погашения служит основой спектрофотометрических методов изучения состояния веществ и равновесий в растворах. Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется средний молярный коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, полимеризацию, ступенчатое образование комплексов и др.). Это позволяет спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. В дальнейшем будут даны некоторые приемы расчета истинных молярных коэффициентов погашения, которые необходимы для вычисления равновесных концентраций при получении количественных характеристик процессов комплексообразования, [c.21]

Логарифм суммарной константы ступенчатого образования комплекса кадмия с ноном циана равеп 18,85. [c.88]

Рассмотрим случай ступенчатого образования комплексов катиона металла Ме + с комплексообразователем X (см. гл. VIII), когда все равновесия между ионами устанавливаются мгновенно, кроме равновесия между МеХд-1 и МеХд, которое устанавливается с такой скоростью, что ток определяется кинетикой диссоциации комплекса МеХ . на МеХд , [c.355]

Дайте определение каждому из следующих терминов лабильный комплекс,, нелабильный комплекс, координационное число, бидентатный лиганд, хелат, биядер-ный комплекс, ступенчатая константа образования, общая константа образования,, аммиачный комплекс, дополнительный комплексующий агент, металлохромный индикатор, хелатный эффект, условная константа образования, маскирующий агент. [c.207]

На рис. 8 приведены кривые зависимости АЯ и 7 А5к от п для ступенчатого образования галогенидных комплексов цинка. Там же,-в качестве вспомогательных, помещены кривые АФк — соответствующих процессов. В результате сопоставления кривых АЯк —я для цинка с соответствующими кривыми для кадмия и ртути (рис. 1 и 8) обнаруживается сходство кривых в том отношении, что на всех них заметна большая прочность группы комплексов четных ступеней в целом по сравнению с группой комплексов нечетных ступеней. Это обстоятельство дает основание надеяться на то, что образойанию и строению галогенидных комплексов цинка, кадмия и ртути в растворе свойственны какие-то общие черты. В то же время в термодинамических характеристиках комплексов цинка можно заметить и некоторые особенности. В отличие от ртути и кадмия у цинка АЯк на вторых ступенях более эндотермичны, чем на первых, а экзоте рмичны-ми являются только АЯк комплексов четвертых ступеней координации. [c.92]

Вопрос о влиянии заряда комплекса на А5 ступенчатого образования галогенидных комплексов был рассмотрен В. Лати-мером и В. Джолли [19] на примере фторидных комплексов алюминия и хлоридных комплексов серебра. Основные тезисы этих авторов суть следующие 1) заряд комплекса влияет на энтропию присоединения к нему воды 2) влияние заряда на А5к симметрично относительно нейтрального и однозарядного анионного комплекса. Чем больше заряд положительных ионов, тем больше А5к чем больше заряд анионного комплекса, тем меньше А5к. В результате должно происходить монотонное уменьшение А5к при увеличении ступени координации. Это действительно происходит в случае фторидных комплексов алюминия. Однако во многих других известных случаях образования галогенидных комплексов такой картины не наблюдается. Например, в [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология