Коллоидные системы расслаивание

Однако поскольку введение пластификатора производят в смесителях, то в результате затраты механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере. Образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой и поэтому расслаивается. Расслаивание может происходить сразу же после с.мешения, но большей частью, вследствие высокой вязкости системы, расслаивание происходит медленно, иногда при хранении изделия, а иногда даже в процессе эксплуатации. Внешне расслаивание проявляется, например, в выделении капелек пластификатора на поверхности изделия. Микроскопические капельки пластификатора, образующиеся в прозрачных изделиях, становятся центрами рассеяния света, и система мутнеет. [c.477]

В настоящее время известны полимерные коллоидные системы, способные сорбировать значительные количества жидкого компонента по механизму, отличному от истинного объемного набухания [126]. Такие системы возникают при расслаивании растворов полимеров путем осаждения [127] или химической модификации растворенного полимера. Удаление растворителя из образовавшегося пористого полимерного каркаса приводит к резкому уменьшению (в 2—8 раз) его размеров, в результате чего образуется прозрачный и, на первый взгляд, монолитный материал. Однако такой материал помнит свою предысторию благодаря запасенным внутренним напряжениям. Если полученный монолит поместить в среду растворителя, то он под действием внутренних напряжений увеличит свои размеры и восстановит исходную пористую структуру, включив в нее большое количество растворителя. Как видно, рассмотренные в данной работе материалы имеют определенное сходство с описанными выше криптогетерогенными системами Влодавца —Ребиндера [126]. Однако между ними есть и существенное различие. Оно заключается в том, что поглощение жидкости полимером, вытя нутым в ААС и после этого высушенным, происходит без замет ных изменений его геометрических размеров, а обусловлено за полнением уже имеющихся в материале внутренних микрону стот. Другими словами, получаемая при высушивании полимера деформированного в ААС, коллоидная система является не криптогетерогенной, а истинно гетерогенной. Тем не менее, неясным остается сильное различие количества поглощенного [c.66]

Модификация фенольными олигомерами. О механизме модификации дисперсий ПВА фенольными олигомерами известно довольно мало. С одной стороны, метилольные группы этих олигомеров должны реагировать с ПВС так же, как и метилольные группы карбамидных смол, а с другой, заметное повышение водостойкости, как правило, наблюдается только при термообработке клеевого шва. Для модификации используют смолы резольного типа. В отличие от карбамидных смол не все фенольные легко совмещаются с дисперсией ПВА, поскольку больщинство из них — это неустойчивые коллоидные системы, склонные к расслаиванию даже без введения посторонних продуктов. Смолы, стабилизированные спиртом, ацетоном и другими совмещающимися с водой органическими растворителями, лучше смешиваются с дисперсией ПВА. [c.116]

Если размеры частиц дисперсной фазы постоянны, то коллоидно-дисперсные системы бесконечно долго могут сохранять седиментационную устойчивость. Но из-за стремления термодинамических систем избавиться от свободной энергии (в данном случае — от поверхностной энергии), частицы дисперсной фазы склонны к укрупнению путем их слипания или перекристаллизации. Укрупнение частиц в дисперсной системе приводит к нарушению седиментационной устойчивости и выпадению осадка или расслаиванию системы. [c.280]

Надмолекулярные структуры коллоидных размеров отличаются от молекул ВМС в несколько раз большей молекулярной массой, наличием поверхности раздела фаз между ними и дисперсионной средой, высокой плотностью, малой летучестью и придают нефтяной системе специфические свойства. При отсутствии надмолекулярных структур система находится в стабильном состоянии. Их появление переводит систему в метастабильное состояние, при котором возможно расслаивание на фазы. [c.12]

Та или иная дисперсная система предназначена для выполнения определенных функций служить исходным материалом для формования строительной конструкции, если это цементная смесь исполнить роль защитной или декоративной краски, если это суспензия пигмента подчинить движение жидкости воздействиям магнитного поля, если это коллоидный раствор ферромагнетика, и т. д. Возможность дисперсной системы выполнить предназначенную ей функцию зависит от ее рецептуры — наличия в составе системы частиц вяжущих, окрашенных или магнитных материалов. Однако качество продукта и технологичность его применения и получения определяются общим свойством любых дисперсных систем вне зависимости от их рецептуры — их устойчивостью. Устойчивость — это способность системы сохранять постоянство своих свойств во времени или при достаточно сильном изменении условий. Среди разнообразных свойств всеобъемлющим является равномерность распределения дисперсного материала по всему объему системы. Она определяется многими факторами, к числу которых относится устойчивость к некоторым частным конкретным изменениям состояния системы, среди которых наиболее важна устойчивость против коагуляции и оседания частиц. Терминология, касающаяся устойчивости, сложилась до того, как были выявлены многие детали и варианты изменения состояния взвесей. По этой причине толкование ряда понятий приобрело неоднозначность. Так, коагуляция — это слипание частиц и, кроме того, разрушение дисперсной системы, при которой происходит ее разделение на фазы осадок, дисперсионную среду. Слипание частиц, сопровождающееся не разрушением, а лишь изменением состояния системы, иногда желательным и полезным. Агрегативная устойчивость — способность дисперсной системы противостоять слипанию частиц в том или ином понимании сути этого явления. Слипание может быть разным как по характеру, так и по силе сцепления частиц. Понятие кинетической устойчивости обычно характеризует способность взвеси противостоять расслаиванию (оседанию частиц) за некоторый конечный интервал времени. Термодинамическая устойчи- [c.624]

Однако нефтяные дисперсные системы могут в значительной мере отличаться коллоидной устойчивостью, склонностью к коагуляции, расслаиванию, образованию осадков. Эти характеристики необходимо знать при подборе сырья для технологических процессов, приготовлении товарных продуктов (компаундировании). [c.211]

Факторами кинетической устойчивости коллоидов и суспензий, кроме броуновского движения, являются дисперсность, вязкость дисперсионной среды и др. При этом наиболее существенное влияние на скорость расслаивания взвеси частиц оказывает дисперсность. С уменьшением размера частиц устойчивость взвеси быстро растет, У грубодисперсной суспензии кинетическая устойчивость очень мала, у коллоидного раствора велика. Системы, в которых скорость осаждения взвешенных частиц под влиянием силы тяжести настолько мала, что ею можно пренебречь, называют кинетически устойчивыми. Некоторые золи могут существовать десятки лет без выпадения частиц в осадок. [c.337]

Факторами кинетической устойчивости коллоидов и суспензий, кроме броуновского движения, являются дисперсность, вязкость дисперсионной среды, разность плотностей дисперсной фазы и дисперсионной среды и некоторые другие. При этом наиболее существенное влияние на скорости расслаивания взвеси частиц оказывает дисперсность. С уменьшением размера частиц устойчивость взвеси быстро растет. У грубодисперсной суспензии кинетическая устойчивость очень мала, у коллоидного раствора велика. Системы, в которых скорость осаждения взвешенных частиц под влиянием силы тяжести настолько мала, что ею можно пренебречь,, называются кинетически устойчивыми. Некоторые золи могут существовать десятки лет без выпадения частиц в осадок. Это дает основание говорить об устойчивых коллоидных растворах. [c.369]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с мнцел- лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудинтером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ,. идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы свободная энергия возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина но исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неиз менны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили— путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза— растворитель был аналогичен диаграммам состоя.ння низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей. [c.150]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [I]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, то это значит, что он с ним совмещается, т. е. происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [2]. Однако при принудительном смещении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внещне расслаивание проявляется в выпотевании пластификатора— образовании на поверхности пластифицированного полимера жирного налета или капель. В прозрачных полимерных пленках микроскопические капли пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Выпотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления механических напряжений и т. д. При создании промышленных рецептур пластифицированных полимеров часто используют пластификаторы, ограниченно совместимые с полимером. [c.137]

Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, это значит, что он с ним совмещается — происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он не проникает самопроизвольно в полимер, т. е. набухания не происходит. Однако при принудительном смешении на вальцах или в экструдере пластификатор может коллоидно дис-пергироваться в полимере, но образующаяся амульсня является термодинамиче-ски и агрегативно-неустойчнвой, и система расслаивается. Внешне расслаивание проявляется в выпотевании (образовании на поверхности изделия жирного налета или капелек) пластификатора. В прозрачных пленках микроскопические капельки пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. При отработке промышленных рецептур пластикатов обычно используют ограниченно совместимые пластификаторы. Предел совместимости (концентрация насыщенного истинного раствора пластификатора в полимере) зависит в первую очередь от строения пластификатора, колебаний температуры, метода переработки, условий эксплуатации пластифицированного полимера. [c.339]

Однако во многих случаях избыток углеводорода создает столь высокодисперсную и устойчивую эмульсию, что ее присутствие оказывает существенное влияние на показатель преломления. Это обнаруживается, в частности, для таких ПАВ, для которых в статических условиях в системе водный раствор ПАВ — углеводород наблюдается явление квазиспонтанного эмульгирования на границе раздела фаз с образованием предельно высокодисперсной (коллоидной) эмульсии (подробнее см. стр. 171). Ультрамикрокапельки такой эмульсии, возникающие (наряду с относительно крупными каплями обычной эмульсии) и в реальных динамических условиях эмульгирования, приводят к тому, что измеряемые показатели преломления и, следовательно, величины солюбилизации оказываются завышенными. Поэтому для получения достоверных данных о солюбилизации необходимо измерять тот предельный равновесный показатель преломления водной фазы, который устанавливается при полном расслаивании эмульсии. Чтобы ускорить расслоение эмульсии, удобно применять центрифугирование образцов. [c.153]

Фогт приводит много ярких примеров диоперсои-дов расслаивания, называемых в металлургии штейнами . К ним принадлежат все гетерогенные системы, начиная от очень тонкодисперсных систем, обнаруживаемых только под ультрамикроскопом, и кончая довольно крупнозернистыми суспензиями. При этом в основной силикатной массе содержатся, в частности, сульфиды железа, кобальта, свинца, цинка, меди и серебра. В шлаках этого типа сульфид. елеза присутствует не в виде крупнокристаллического пирротина , а в очень тонкодисперсном состоянии, чем, как уже указывалось, обусловливается образование окрашенных в интенсивный черный цвет непрозрачных стекол, напоминающих обсидиан". Образуются также капли большого размера, диаметром 2—10 ц, суспензированные в силикатном расплаве, Расплав-эмульсия расслаивается при температурах около 1170°С. Эти стекловидные сульфидные камни аналогичны золотым рубиновым стеклам (см. А. Ill, 84 и ниже). (Подобные явления также наблюдаются в шлаках при рафинировании меди красный цвет шлаков обусловлен тоякодисперсной окисью одновалентной меди. Это соединение (идентичное куприту) находится в действительно коллоидном состоянии и его нельзя различить под микроскопом. [c.923]

В связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата продолжались работы по подбору новых растворителей. Оказалось, что при 170° С можно приготовить растворы полиэтилентерефталата в метиловых или этиловых эфирах толуиловых кис-лотЗ 82, а при 1 10°С — в пирроле . Полиэтилентерефталат растворяется в расплавленном диметилсульфоне смеси дифтор-и трифторуксусных кислот с алифатическими галоидированными углеводородами2 . Коллоидные 4,5%-ные растворы полиэтилентерефталата можно получить методом конденсационного осаждения из истинных растворов в глицерине и диметилформамиде. Устойчивость коллоидного золя полиэтилентерефталата исчисляется несколькими неделями. Изоэлектрическое состояние наступает при рП 3,8 . Исследование явления коацервации в системе полиэтилентерефталат — фенол — тетрахлорэтан н-гептан для нефракционированного образца с 22 200 проводили путем измерения объема нижней фазы как функции добавленного н-гептана к 6%-ному раствору полимера в смеси фенола и тетрахлорэтана при 25, 35, 60 и 80° С. Оказалось, что объем вновь образованной фазы может резко возрастать при добавлении нерастворителя (коацервация) и монотонно изменяться (расслаивание) [c.242]

Суспензии, содержаш,ие полимерные частицы размером > 0,05—5 мк, уже могут расслаиваться при стоянии. Для предотвращения расслаивания электрофорез обычно проводят при перемешивании с помощью механических мешалок, барботажа, усиленного протока раствора и т. д. Однако наиболее эффективно действуют на устойчивость коллоидных электрофоретических систем введенные в растворы стабилизаторы ионы (в водных системах с малым содержанием дисперсной фазы) и специальные поверхностно-активные вещества, которые хорошо адсорбируются на коллоидных частицах, образуя на них структурированные и прочные вязкие слои [37]. В качестве стабилизаторов ионного типа используют Ре +, АР+, ТЬ +, Н+, 0Н , Ьа +, Се +, ншрные кислоты, нитроцеллюлозу, карбоксимети.яцеллюлозу и другие вещества, обладающие специфической адсорбционной способ- ностью [16]. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология