Случай равновесия

В разд. 5-6 мы вычисляли pH раствора слабой кислоты, а в разд. 5-8-pH раствора соли такой кислоты и сильного основания. Эти расчеты и рассмотрение буферов, упоминавшихся в разд. 5-7, представляют собой различные предельные случаи общей задачи определения pH раствора, содержащего моль-л" слабой кислоты и моль-л" ее соли с сильным основанием, причем и могут изменяться от нуля до значительных концентраций. В задачах с растворами слабых кислот, разумеется = 0. При расчетах, связанных с константой гидролиза, наоборот, = 0. В задачах с буферными растворами полагается, что с и имеют соизмеримую величину. Все эти частные случаи довольно просто поддаются математическому описанию, поскольку можно делать различные упрощающие предположения, пренебрегая малыми величинами, добавляемыми к большим членам уравнений или вычитаемыми из них. В областях, промежуточных между этими предельными случаями, математическое описание усложняется, хотя химическая суть явлений остается прежней. Целесообразно, однако, вывести общие уравнения, чтобы показать, как можно получить из них более простые и что все три частных случая равновесий — растворы слабых кислот, гидролиз и буферные растворы-различные аспекты одного и того же явления. [c.473]

Отсюда находим эффективный коэффициент продольной диффу-зяи для случая равновесия между газовым потоком и частицами, обладающими адсорбционной способностью [c.305]

Наблюдается два случая равновесия между металлом и его расплавленной солью [c.406]

Для случая равновесия пар — жидкость системы, состоящей из двух углеводородов Л и В, подчиняющихся закону Рауля, и воды 2, когда в жидкой фазе присутствуют раствор углеводородов и вода, уравнение (8.31) примет вид [c.267]

Теперь рассмотрим более общий случай равновесия между двумя растворами, разделенными мембраной, которая проницаема и для растворителя и для большинства растворенных веществ, но непроницаема для некоторых из ионов, на которые диссоциируют растворенные вещества, например для больших органических ионов. [c.237]

Расплавленные металлургические шлаки, подобно расплавленным солям, проводят электрический ток благодаря переносу зарядов ионами, т.е. они являются ионными растворами. Активность компонентов в шлаках поэтому определяется активностями составляющих его ионов. Для примера рассмотрим простой случай равновесия газообразного H I с его водным раствором, которое описывается уравнением [c.100]

Рассмотрим тот основной (случай равновесия жидкости, когда на нее действует лишь одна массовая сила — сила тяжести, и [c.18]

Сопоставление этих соотношений с уравнениями движения дает возможность обнаружить важнейшие положения, лежащие в основе теории. Случай равновесия характеризуется тем, что из уравнений исчезают средние величины скоростей у,г и Уг,-. Следовательно, уравнения (9) приобретают такой вид [c.39]

В настоящей 1 лаве будет развита полная теория термодинамических свойств разбавленных ионных растворов путем сочетания теоретических уравнений, полученных для случая равновесия (гл. II, 8 4) с термодинамическими зависимостями, приведенными в гл. I, а также путем дальнейшего обобщения полученных результатов. Будут выведены предельные законы зависимости коэффициента активности, осмотического коэффициента, относительного парциального молярного теплосодержания, теплоемкости, расширяемости и сжимаемости от концентрации. Теория будет распространена на тот случай, когда учитывается влияние конечных размеров ионов. Дальнейшее расширение теории будет заключаться в устранении приближенного характера математической трактовки, которая была обусловлена отбрасыванием ч,ленов высших порядков при разложении в ряд экспоненциальной функции в уравнении (18) гл. II кроме того, будет рассмотрена также теория, учитывающая влияние ассоциации ионов. В сжатой форме будет изложена теория влияния электростатических сил на поверхностное натяжение раствора. Наконец будет рассмотрена теория влияния распадающихся на ионы солей на растворимость нейтральных молекул. [c.46]

Не исключено, что есть возможность выразить IV 2 через углы смачивания 01 и 2 , но это ограничит применимость полученного результата двумя условиями наличием объемной жидкой фазы / и равновесностью пленок на поверхности обеих твердых фаз. Имеется в виду равновесие, которое установится в отсутствие каких-либо иных сил, кроме адгезионных. В общем случае (взаимодействие твердых фаз в жидкости) интерес представляет и иной случай равновесия — при действии некоторых сторонних сил, например внешней силы сдавливающей пленки. Очевидно, что искусственно сдавленная (растянутая) пленка отличается от равновесной, и ее параметры нельзя выразить только через адгезионно-равновесные показатели типа а и . [c.567]

Интеграл уравнения (2.2.11.3) для случая равновесия несжимаемой жидкости в поле сил тяжести (/ j = Fy= О, F = -g) также называется основным уравнением гидростатики [c.87]

Рисунок 2 иллюстрирует явление гистерезиса капиллярной конденсации в системе плоских щелей. Здесь кривая 2 рассчитана по уравнениям (13) и (14) нашей работы. Она определяет значения П или p/psJ при которых происходит опорожнение щелевой поры. При этом учтено, что отступающий при опорожнении поры мениск соприкасается с пленкой. Именно по этой причине для расчета кривой 2 использованы уравнения (13) и (14), относящиеся к случаю равновесия мениска с пленкой. [c.208]

Боле сложный случай равновесий наблюдают в системе Zn-П2О, в которой возможно образование нескольких различных ионов (табл. 4.3). [c.73]

Особенно просто эта программа может быть выполнена для случая равновесия между газовой фазой и микропористым адсорбентом. Для таких систем мы можем приближенно рассматривать вещество в объеме адсорбционного пространства как трехмерную фазу, находящуюся под действием адсорбционного ноля и поэтому отличающуюся по своим свойствам от нормальной объемной фазы адсорбата. Как будет показано ниже, исходя из представления об объемном заполнении адсорбционного пространства микропористого адсорбента и положив в основу факт линейности изостер, возможно определить по одной изотерме адсорбции наклоны изостер и, следовательно, основные термодинамические характеристики адсорбционного равновесия, т. е. дифференциальные теплоты и дифференциальные энтропии адсорбции как для области больших заполнений, так и для области малых заполнений адсорбционного объема. Идя этим путем, удается показать, что изотерма адсорбции (во всяком случае для микропористых адсорбентов) содержит гораздо больший объ- [c.387]

В реакциях ионного обмена (5) реализуется несколько более специфический случай равновесия с участием твердой и жидкой фаз [c.289]

Если вместо кислот по Лаури—Бренстеду принять кислоты по теории Льюиса, то титрование ионов металла при помощи комплексообразующего реагента будет являться особым случаем равновесия кислота— основание. Нейтрализация по Льюису — это образование координационной ковалентной связи, например [c.297]

Это значит, что число подводимых молекул мало по сравнению с числом молекул, адсорбируемых за тот же промежуток времени. Это случай равновесия между поверхностью и газовой фазой (число адсорбируемых молекул равно числу десорбируемых за единицу времени). [c.75]

Меняя концентрацию ионов в растворе соли, нередко можно перейти от случая, когда Р > -гг, к случаю равновесия, когда Р = п, и даже к случаю, когда Р <С -к. Таким образом, данный металл, погруженный в раствор своей соли, может в этих случаях в зависимости от концентрации раствора обладать зарядом того или другого знака, так как в зависимости от концентрации раствора то или другое из направлений перехода будет преобладающим. В таких случаях металл, погруженный в раствор своей соли, представляет собой, как принято говорить, обратимый электрод. [c.280]

Впервые для случая равновесий в системе газ — газ наблюдали баротропное явление Кричевский и Большаков в системе аммиак — азот. Кричев- [c.194]

Величина относительной летучести для пропан-пропиленовой смеси составляет 3,1—3,8, что значительно превышает аналогичную величину для случая равновесия системы жидкость — пар. При понижении температуры до —20° и соответствующем увеличении адсорбции пропилена величина а уменьшилась незначительно. [c.144]

В равновесии (физическом), которое устанавливается между двумя фазами, могут находиться два твердых вещества, две жидкости, твердое вещество и жидкость, пар и твердое вещество, пар и жидкость. Все пары при обычных условиях смешиваются, хотя из этого правила возможны исключения [780, 540, стр. 230, 898, 899]. Переход из твердого состояния в парообразное, или сублимация, имеет относительно небольшое значение и может рассматриваться как частный случай равновесия жидкость — пар. [c.9]

Рассмотрим наиболее простой случай равновесия Доннана для вещества типа коллоидного электролита состава NaR. Пусть по одну сторону мембраны вначале имеем раствор NaR (I), а по другую —Na l (И) предположим, что мембрана проницаема для всех ионов кроме R". [c.305]

В замкнутом сосуде при некоторой температуре протеки обратимая реакция СО + HjO (г) + Oj. В данном случ равновесие установилось при следующих концентрациях уча вующих в реакции веществ [ OI = 0,04, [HjO] (г) = 0,16, IHjl [c.64]

При испарении бинарного раствора между жидкостью и паром устанавливается равновесие, представляющее собой частный случай равновесия в двухфазной двухкомпонентной системе. [c.262]

Выражения (V. 197) — (V. 200) носят общетермодинамический характер и могут быть распространены на любую бинарную двухфазную систему, имеющую экстремум Т или р сосуществования фаз. Для случая равновесия жидкость — пар вышеприведенные неравенства можно упростить, пренебрегая значением дроби — 1 У ) У 2 как это было сделано при выводе первого закона Вревского. Тогда знак производных состава экстремума по р и 7 будет определяться только соотношением молярных парциальных теплот испарения, так как Ql г и 1 г > [c.276]

Рассмотрим одпокомпонентные системы. Простейщий случай — равновесие двух фаз. При к— и ф—2 система имеет одну степень свободы. Это означает, что одну из величин— температуру или давление —можно изменять произвольно, по при этом другая величина окажется функцией первой, т. е. давление становится однозначной функцией температуры и выражается некоторой линией на графике в координатах р—Т. Задачей термодинамики является составление дифференциального уравнения этой кривой. [c.122]

Равновесие в растворе может быть более или меиее сложным. Простейший случай — равновесие в растворе одной кислоты или од-1ЮГ0 основания. Более сложное равновесие в растворе, содержащем несколько кислот пли несколько оснований. Они образуют сопряженную систему равновесий, например в смесях соляной и серной кислот, или цианистоводородной, борной и фтористоводородной кислот. [c.64]

Если же сосуд с жидкостью находится в неравномерном или непрямо линейном движении, то на частицы жидкости помимо собственного веса действуют еще силы инерции переносного днижения, под действием которых, если они постоянны по времени, жидкость принимает новое положение равновесия. Этот случай равновесия жидкости называется относительным покоем. [c.33]

Кроме описанного выше простейшего случая равновесия между твердым веществом и его насыщенным паром, усуществуют случаи, являющиеся более сложными ввиду химических реакций, протекающих между твердым телом и газом при этом образуется одно или несколько соединений. Так, например, водяной пар образует с некоторыми твердыми веществами характерные соединения, называемые гидратами, которые сравнительно легко разлагаются при нагревании. Как вытекает из правила фаз, эта система моновариантна, и следовательно, каждой температуре соответствует определенное давление пара, называемое упругостью разложения, подобно тому, как это имеет место для случаев испарения жидкости или при возгонке твердого тела. Сульфат двухвалентной меди, например, образует с водой три гидрата [c.44]

Со времени появления первоначальной работы Дебая и Гюккеля теория растворов, не подверженных действию внешних полей, неоднократно излагалась в упрощенном виде [18]. Хотя такой упрощенный подход пригоден для случая равновесия, он является недостаточно общим для теории растворов, находящихся под действием внешних сил, например для вычисления электропроводности. Кроме того, если не уточнить систему обозначени11, то характер многих важных допущений теории междуионного притяжения останется невыясненным. Этот недостаток можно исправить, если воспользоваться более тщательно разработанной системой обозначений, предложенной Онзагером и Фуоссом. Хотя применение этой системы обозначений и создает вначале большие трудности, оно в конечном счете приводит к более строгому и ясному пониманию теории. [c.34]

Обратимость эффекта Пельтье по току позволяет использовать термоэлемент (термобатарею) и для целей подогрева. В этом случае на рабочем (горячем) спае будет уже два полезных эффекта - Пельтье и Джоуля - при одном вредном - теплопроводности, уводящей теплоту к холодному спаю. В этом случ равновесие наступит, когда эффекты Пельтье (нагрев) и Джоуля (нагрев) будут скомпенсированы теплопроводностью (охлаждение). Поскольку в этом случае 0x1 = 1/2 (Зп вторая половина 0п, равная 1/2 остается на горячем спае. Таким образом, в режиме АГщах термоэлемент будет эквивалентен джоулеву нагревателю. Его энергетический параметр, назыв мый отопительным коэффициентом, будет равен единице (100%). [c.31]

Различные смеси значительно отличаются по своим свойствам. Рассмотрим простейщий случай — равновесие бинарной смеси, состоящей из компонентов А и В. Для изучения фазового равновесия целесообразно предварительно изучить поведение так называемых идеальных смесей, с которыми сравнивают поведение реальных растворов. [c.265]

Этой задаче для случая равновесия адсорбции посвяш ены работы Темкина и Левича Тодеса и Бондаревой 4 и Тодеса, Бондаревой и Хачкурузова Последняя работа, публикуемая в настояш ем сборнике, представляет исчерпывающий анализ вопроса, и вряд ли потребуются дальнейшие изыскания в этом направлении. [c.214]

Полученные в этом исследовании результаты, а также данные Вибе и Гедди позволили установить ход критической кривой в этой системе. Критическая кривая, отходящая от критической точки аммиака, идет в сторону низких температур, затем проходит минимум и поворачивает в сторону высоких температур. Таким образом был впервые экспериментально обнаружен еще один вид критической кривой. Это и был случай, который в работах Ван-дер-Ваальса именовался вторым случаем равновесия газ — газ, а минимум на критической кривой был согласно его терминологии двойной гомогенной точкой. [c.13]

Цернике1 уверен, что случай равновесия газ — газ полностью рассмотрен классической теорией и ие следует говорить о новом явлении. [c.135]

Все рассмотренные примеры относились к комплексам с водо-роднойсвязью ОН N. Экспериментальный материал, касающийся обратимого перехода протона в водородных связях других типов, очень беден проанализировано лишь несколько случаев, в которых спектроскопически наблюдалась молекулярно-ионная таутомерия в комплексах NH К, 8Н N и СН N (см. раздел 7). Однако в очень распространенных и хорошо изученных системах ОН - - О до сих пор не было зарегистрировано ни одного случая равновесия между мо.тгекулярной и ионной формами. Хотя систематических и целенаправленных исследований этих комплексов с данной точки зрения практически не велось, все же, анализируя многочисленные работы по их ИК- и ЯМР-спектрам [48, 60—64], можно предположить, что в этом случае эволюция потенциальной поверхности при постепенном изменении протоно-донорной и протоноакцепторной способностей молекул-партнеров происходит качественно другим путем. По мере увеличения энергии взаимодействия единственный минимум смещается вправо по координате реакции и постепенно углубляется (см. рис. 5,6), [c.226]