Нептуний соосаждение

Известно, что соосаждение было использовано как основной метод для изучения химических свойств нептуния и плутония [см. Г. С и б о р г. Успехи химии, 15. 420 (1946)]. [c.58]

Определение нептуния. Нептуний определяют радиометрическим методом. От большинства мешающих радиоактивных элементов нептуний предварительно отделяют посредством осаждений фторидов [22] или ацетатов [23]. Отделение от урана производится путем соосаждения нептуния в трех- или четырехвалентном состоянии с фторидом лантана отделение от редкоземельных элементов — осаждением триацетата шестивалентного нептуния. Отделение нептуния от плутония возможно за счет большей легкости окисления нептуния до шестивалентного состояния, например бихроматом калия на холоду. В этих условиях четырехвалентный плутоний соосаждается с фторидом лантана, а шестивалентный нептуний остается в растворе. [c.526]

Методы соосаждения. Для разделения смеси америция, тория, лантаноидов, тяжелых актиноидов, плутония, урана и нептуния три последних окисляют до ЭО " , после чего америций осаждают вместе с торием, лантаноидами и тяжелыми актиноидами в виде фторидов. Затем фториды переводят в раствор, америций окисляют до Ат или Am i, снова осаждают фториды лантаноидов и остальных актиноидов. [c.402]

Нептуний из облученного урана обычно выделяют методами соосаждения, экстракции и ионного обмена. При этом используют окислительно-восстановительные реакции и процессы образования простых и комплексных соединений выделяемых элементов в вод- [c.400]

Идентификацию валентных форм и исследование химического поведения нептуния обычно проводят методами соосаждения, экстракции и ионного обмена при работе с индикаторными количествами (обычно 2 Np) или спектрофотометрическим путем (при работе с макроколичествами Характерные полосы погло- [c.409]

Таблица 14.2 Соосаждение индикаторных количеств нептуния

Полученный раствор используют для измерения а- или р-ак-тивности нептуния. Определяют степень соосаждения Нр " (в %) [c.421]

Методы выделения плутония и нептуния из облученного урана основаны главным образом на явлениях соосаждения, экстракции и ионного обмена, где важное значение имеют процессы комплексообразования данных элементов в водных растворах. В этой главе кратко рассмотрены те методы выделения и разделения трансурановых элементов, в основе которых лежит применение комплексных соединений этих элементов. Некоторые из этих методов были испытаны только в лабораторных условиях, другие же нашли применение в пропессах разделения, проводимых в заводских масштабах. [c.198]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Метод основан на количественном соосаждении из кислых растворов с осадком фторида лантана нептуния(VI), плутония (III) и (IV). ПлутонийСУ ) не захватывается осадком LaFj. При осаждении из восстановительной среды сбрасывается уран и основная масса продуктов деления, а также происходит некоторое концентрирование плутония. Ниже приводится методика, рекомендуемая Хайдом [655]. [c.275]

Растворимость этого соединения в воде достаточно мала поэтому было предложено использовать колонку, заполненную микротеном и НХ70, для выделения нептуния и плутония из мочи [29]. Поскольку -НХ70 мало растворима в воде, можно было использовать умеренные объемы водного раствора, проводя предварительное соосаждение обоих радиоактивных элементов с фосфатами кальция и магния. [c.379]

Теноилтрифторацетон применяют при радиохимическом определении плутония и нептуния [819, 820]. Например, Мур [819] разработал способы радиохимического определения Np и которые включают в качестве первой стадии соосаждение этих изотопов с осадком фторида лантана и затем экстракцию при помощи ТТх в ксилоле. Выделенный Np определяют по -излу-чению на сцинтилляционном счетчике с кристаллом NaJ(Tl). Для введения поправки на химический выход в начале операций вводят (Количество которого после вьщеления определяют по а-излучепию. [c.243]

Осадительные методы. Выделение нептуния из облученного урана можно проводить соосаждением нептуния (VI) с уранил-триацетатом натрия или нептуния (IV) с фторидом лантана, фосфатом циркония, фениларсонатом и двойным сульфатом калия и лантана. [c.380]

Ацетатно-сульфатный метод заключается в окислении нептуния до Кр 1 перманганатом и отделении от- осколочных элементов соосаждением с уранилтриацетатом натрия. Затем нептуний восстанавливают азотнокислым гидразином при нагревании до Мр и соосаждают с КзЬа(804)3 путем введения в раствор азотнокислого лантана и сульфата калия до насыщения. [c.380]

Методика основана на соосаждении америция с фосфатом висмута из азотнокислого раствора карбамидных солей при pH = 1,7. Фосфат висмута растворяется в б М соляной кислоте, затем америций осаждается с фторидом лантана. Осадок переносится на мишень из нержавеющей стали и анализируется на пропорциональном а-счетчике с малым фоном. Присутствие тория, плутония, кюрия, актиния и нептуния оказывает влияние на точность определения америция. Этим методом можно обнаружить количества америция порядка 0,5 распад1мин. [c.80]

Так как ион бихромата является самым слабым окислителем, из числа окисляющих восстановленную компоненту нептуния, а ион бромида является самым, слабым восстановителем, способным восстанавливать окисленную компоненту системы, то значение потенциала окислительно-восстановительной системы нептуния в 1 М серной кислоте должно быть промежуточным между —1,10 и 1,05 в , конечно, при условии, что не существуют устойчивые комплексы нептуния с буфером , что соосаждение восстановительной компоненты не сдвигает равновесия и что и восстановительная и окисленная компоненты содержат одинаковое количество атомов нептуния на 1 молекулу. Это значение является несколько более отрицательным, чем значение молярного потенциала Np(IV)—Np(VI), равное —0,94 в в 1 М соляной кислоте, который позднее был определен в опытах с макроколичествами Np з (2,20 10 лет) Хиндмэном и др. [Н146]. Расхождение в 0,1 — 0,2 в могло обусловливаться различиями в устойчивости сульфатных и хлоридных комплексов нептуния. [c.140]

Метод основан на соосаждении Np" натрийуранилтриацета-том в присутствии окислителя (КМПО4). На первой стадии выделения нептуний отделяют от основной массы осколочных элементов в последующей стадии очистки его отделяют от урана в присутствии восстановителя путем соосаждения Np с КзЬа (SO4) 3. Восстановление Npi проводят 0,1 М раствором 2Н4-НЫОз при нагревании раствора. [c.401]

Соосаждение играет большую роль в изучении химии и аналитической химии нентуния. В табл. 14.2 приведены данные, характеризующие способность ионов нептуния соосаждаться с некото рыми носителями. [c.416]

Отбирают 2—3 параллельные пробы (по 0,09 мл) для измерения -активности нептуния. По содержанию нептуния в растворе до и после осаждения осадка BiP04 определяют степень соосажденного Np " (в %). [c.419]

С помощью жидкостного дозатора (или микропипетки со шприцем) отбирают 2—3 параллельные пробы (по 0,09 мл) для измерения -активности нептуния. По содержанию Np в растворе до и после осаждения Zr( 6HsAs03)2 определяют степень соосаждения Npiv (в %). [c.420]

В фильтрате после отделения осадка нитрата бутилродамина восстанавливают нептуний в присутствии урана на холоду до четырехвалентного состояния с помощью ЫгН4-НЫОз (0,2 моль1л) и соли Мора ( 0,1 моль л) течение реакции 30 мин. Затем при тех же условиях, при которых проводили соосаждение Ри , повторно выполняют указанные выше операции с целью соосаждения Npi с нитратом бутилродамина. Конечный азотнокислый раствор, полученный от растворения осадка, используют для измерения -активности нептуния. В фильтрате же после отделения нептуния с осадком определяют содержание путем измерения удельной а-активности. [c.501]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

Этот старый метод все еще находит значительное применение, особенно при радиохимических анализах, что объясняется удобством, которое дает метод соосаждения для отделения больших количеств урана и продуктов деления до проведения процессов ионного обмена, экстракции растворителями или экстракции хелатов. Магнуссон и Ла-Шапель [361] впервые выделили нептуний в чистом виде из облученного нейтронами урана, применив соосаждение с фторидом лантана. Этот метод подробно описан в гл. IV. [c.317]

Если необходима высокая степень отделения от урана, например в случае выделения изотопов нептуния из облученных в циклотроне миллиграммовых количеств урана-233, лантанфторидный цикл должен быть повторен, но с заменой НМОз 1 М раствором Н2504 и при уменьшении концентрации носителя до 0,2 мг мл и меньше. Образование прочного сульфатного комплекса и уменьшение количества носителя значительно снижают соосаждение урана (за одно осаждение осадок захватывает от 0,01 до 0,1% Урана, даже если последний присутствует в индикаторных количествах). [c.442]

Кроме указанных методов для выделения плутония и нептуния из облученного урана используются различные процессы, основанные на соосаждении простых и смешанных соединений этих элементов с фторидом лантана (лантанфторидный цикл [5—7]),фосфорнокислым висмутом(висмутфосфатный цикл), фосфорнокислым цирконием (фосфатноциркониевый цикл [8—И]), двойным сульфатом калия и лантана (сульфатный метод [12]). [c.199]

Выделение и очистку нептуния можно осуществлять методами осаждения, экстракции, ионного обмена и возгонки. При выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или от плутония. Уран, нептуний и плутоний отличаются многообразием степеней окисления. Свойства различных степеней окисления одного и того же элемента в процессах соосаждения, экстракции и ионного обмена неодинаковы. Так, нептуний в трех- и четырехвалентном состоянии образует фториды, не растворимые в воде, однако фториды пяти- и шестивалент- [c.231]

Перекись тория образуется при прибавлении перекиси водорода к разбавленной минеральной кислоте, содержащей торий. Она чрезвычайно мало растворима. Часто приводится формула ThaOr, однако последние исследования показали, что анионы входят в состав осадка как неотделимая часть. Точная формула осадка изменяется в зависимости от условий осаждения. Структура осадка также весьма различна и зависит от кислотности [5а] если осаждение производилось из нейтрального раствора, то осадок желатинообразный и содержит много соосажденных анионов если осаждение производилось из слабощелочного раствора, то он менее желатинообразный и содержит небольшое количество перекиси если осадок образован в кислом растворе, то он непрозрачный и легко фильтруется. Нерастворимые перекисные соединения редко встречаются в периодической системе, поэтому осаждение перекиси тория может обеспечить хорошее отделение тория от большинства других элементов. Плутоний (IV) образует перекись, сходную с перекисью тория (IV). Другие четырехвалентные элементы, например церий и цирконий, также образуют нерастворимые перекиси. Уран (IV) и нептуний (IV) тоже образуют нерастворимые осадки [c.49]