Катализаторы металлические направление реакции

Асимметрическое гидрирование изучено весьма подробно [157, 158]. Гидрирование алкенов в присутствии гомогенных родиевых катализаторов идет по одному из двух направлений а) присоединение водорода к металлическому центру и дальнейшая реакция с алкеном (гидридное направление) б) координация алкена с металлом с последующим присоединением водорода ( алкеновое направление) [схема (7.144)]. [c.311]

В последнее время наметилось новое направление использование для дегидрирования низших парафиновых углеводородов платиновых катализаторов [12, с. 9]. Катализаторы на основе металлов платиновой группы так же, как и алюмохромовые катализаторы, являются бифункциональными. Металлические центры катализируют реакции окислительно-восстановительного характера (дегидрирование, гидрирование, дегидроциклизацию и т. д.), а на кислотных центрах носителя проходят реакции изомеризации, крекинга и др. Особенностью платиновых катализаторов является возможность проведения процесса без регенерации при очень высокой селективности. Эти катализаторы рассматриваются как катализаторы будущего. [c.137]

Восстановление фурановых соединений над металлическими катализаторами привлекло внимание большого числа исследователей [7а, 129—132]. Коннор и Адкинс широко изучили восстановление фурилового спирта над медью, хромом, окисью бария [133] и никелевым катализатором [134] при 175 атм и 250°. При этом они установили, что главным направлением реакции является восстановление в тетрагидрофуриловый спирт с последующим или одновременным прямым гидрогенолизом. Расщепление С—О-связей при [c.124]

Изомеризация углеводородов на металлических катализаторах, обнаруженная еще в 1936 г. [381, привлекла внимание исследователей и подверглась систематическому изучению в ряде лабораторий Советского Союза и за руб< жом лишь в последние 10 лет. Наиболее полно изучена изомеризация на платине, которая превосходит по активности и селективности в изомеризации другие металлы. Поэтому представления о механизме скелетных превращений углеводородов на переходных металлах основаны главным образом на данных, полученных в опытах с платиновыми контактами [391. Изомеризацию алканов и цикланов на платине, которую ведут в избытке водорода, чтобы избежать дезактивации контакта, обычно сопровождает дегидрирование, гидрогенолиз, дегидроциклизация и ароматизация. В превращениях низших углеводородов основным направлением реакции является 1—2-сме-щение алкильных групп для я-углеводородов, содержащих более пяти атомов углерода, с первой реакцией конкурирует образование циклопентановых и циклогекса-новых углеводородов. Избирательность изомеризации, в отличие от гидрогенолиза, выше для углеводородов с более разветвленной цепью. Например, из изобутана при 250—300° С на платиновой пленке образуется 50—80% н-бутана, а изомеризация н-бутана в тех же условиях идет с выходом от 11 до 50%. Условия изомеризации сильно зависят от формы катализатора. Например, реакция изомеризации нео-пентана на платиновой пленке протекает при более низкой температуре (до 270° С) и с меньшей энергией активации (21 ккал моль), чем на платинированном угле (370—410° С и 49 ккал моль соответственно) [391. [c.14]

Странным образом этот бурный расцвет органической химии долгое время проходил почти незамеченным химиками, работающими в области органического катализа. Лишь немногие ученые пытались объяснить результаты эксперимента с позиций конформационной теории. Возможно это связано с тем, что конформационный подход сравнительно мало эффективен в случае простых реагирующих молекул, содержащих менее пяти атомов углерода, а также реакций, идущих по ионным механизмам. Однако для каталитических реакций углеводородов, содержащих 5 или более атомов углерода, особенно на металлических катализаторах, конформационный подход становится в определенных пределах тем эффективнее, чем больше молекула. К объяснению многих фактов в этой области часто не видно иного подхода. По-видимому, в таких случаях конформационные эффекты могут определять механизм и направление реакции. [c.14]

Повышенная реакционная способность поверхностных соединений может быть обусловлена образованием адсорбированных атомов, ра ,и-калов (см. например [266, 301, 302, 359, 605, 741, 1276—1290]), заряженных частиц, ориентацией к поверхности в выгодном для реакции направлении, растяжением межатомных расстояний или благоприятным изменением валентных углов. Существуют оптимальные межатомные расстояния на поверхности катализаторов, зависящие от их кристаллической структуры [48, 75, 128]. О. Бик [85], изучая активность металлических пленок в реакции гидрирования этилена, показал, что кривая зависимости каталитической активности от параметра решетки а проходит через максимум, отвечающий родию (а = 3,75 А). С этой точки зрения межатомное расстояние 3,75 А оказывается наиболее благоприятным для данной реакции . [c.69]

Общепринятая теория бифункциональной изомеризации предполагает, что под действием металлического компонента происходит дегидрирование парафинов с образованием олефинов, а олефины изомеризуются на кислотных центрах[67]. Каталитическая система металл - носитель типа алюмоплатинового катализатора благодаря своей бифункциональной природе позволяет, в зависимости от типа реакции, применять различные способы промотирования, направленные на усиление тех или иных функций этой системы. [c.42]

Хотя кислорода вводят в процесс меньше, чем требуется по теории, тем не менее наблюдаются побочные реакции окисления, уменьшающие выход формальдегида и загрязняющие продукт. Эти реакции можно в значительной степени подавить точной регулировкой температуры и при работе с металлическими катализаторами введением паров воды. Существует два принципиально различных направления в проведении окисления метанола [c.304]

Окисление карбонильных соедииеиий перекисями в присутствии металлических катализаторов [132, 133] протекает, по-видимому, в ином направлении, чем реакция Байера — Виллигера. [c.100]

Катализатор риформинга состоит из носителя - оксида алюминия, металлического компонента — платины и галогена — кислотного промотора. В полиметаллические катализаторы вводят некоторые другие металлы, выполняющие функцию промотора. Химизм процессов риформинга на катализаторе состоит в протекании реакции изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. Направление процесса зависит как от исходного сырья, так и технологических факторов. [c.264]

Процесс акселерации направлен на то, чтобы превратить активатор, оставшийся на поверхности диэлектрика после прямого активирования, в активный катализатор. В ионных растворах это достигается путем восстановления ионов в каталитически активные металлы, а в коллоидных— за счет превращения соединений 8п(0Н)С1 в ионы 5п2+, способные взаимодействовать с ионами Рс1 + по реакции (13). При этом в результате происходящих процессов на обрабатываемой поверхности закрепляются коллоидные частицы металла, окруженные более крупными частицами гидроокисных соединений 5п +. При последующей промывке в воде гидроокиси смываются, и на поверхности остаются адсорбированные каталитически активные частицы металлического палладия. [c.55]

Сведений о стадийных механизмах окисления на других металлах в литературе нет. Данные об окислении этилена на серебре показывают, что и на металлических катализаторах процесс протекает по независимым направлениям. С повышением температуры соотношение скоростей образования и окисления кислородсодержащих продуктов (альдегидов, окиси этилена) изменяется, и в связи с этим в определенных условиях происходит последовательное окисление углеводород > альдегид СОг и др. Поэтому наиболее распространенным механизмом окисления углеводородов является сочетание параллельно-последовательных реакций. [c.62]

Реакция разложения муравьиной кислоты, идущая в присутствии металлических катализаторов при невысоких температурах в основном в направлении дегидрирования [c.235]

Общим для подавляющего большинства химиков, приступивших к исследованиям каталитических органических реакций в начале нашего столетия, является своего рода синтез достижений органической химии и первых успехов в области кинетики реакций. Если катализ Сабатье, как говорилось выше, в основном представляет собою продолжение классического органического синтеза лишь с введением твердых, преимущественно металлических катализаторов и паровой фазы реагентов, то катализ Ипатьева представляет уже сложное взаимодействие чисто химических и физико-химических факторов при осуществлении реакций. Ипатьев часто использовал кинетические данные и множество количественных характеристик изучаемых процессов. Кинетика реакций служила отправным пунктом в оценке активности катализаторов в работах Зелинского и Фокина. Орлов был в такой же степени органиком, как и физико-химиком кинетика реакций у него была не только средством изучения катализа, но и объектом самостоятельного исследования. В этом отношении его работы по своему общему характеру, а иногда и по направлению были аналогичны работам таких выдающихся физико-химиков, последователей и учеников Оствальда, как Бредиг и Боденштейн. Своими разработками в области физической химии эти ученые часто глубоко проникали также и в область катализа органических соединений [c.56]

Участие гетерогенного катализатора в реакции продолжения цепи проявляется в изменении скоростей и направления изомеризации перекисных радикалов. На примере жидкофазного окисления бутана ранее было показано, что под влиянием металлической поверхности наряду с обычной объемной реакцией продолжения цепи КО - - КН появляется новая реакция продолжения цепи, изомеризация и распад.радикала на поверхности [56] [c.23]

За последнее время увеличилось число работ, направленных на повышение эффективности и селективности процессов гидрогенизации и дегидрогенизации за счет переноса водорода с участием катализатора. Любой металлический катализатор гидрирования участвует в переносе водорода из газовой смеси или из жидкости, адсорбируя молекулы водорода и активируя их для реакции чаще всего путем диссоциации на атомы. Напротив, на любом катализаторе дегидрирования атомы водорода отделяются от превращаемых молекул и рекомбинируют. Специфика процессов переноса водорода, которые обсуждены в настоящем обзоре, обусловлена сорбцией водорода по меньшей мере в приповерхностном слое катализатора. Она изменяет свойства катализатора, поскольку металлический катализатор становится системой металл—водород. Кроме того, атомы водорода, переходящие из приповерхностного слоя этой системы на поверхность, могут быть иначе поляризованы, чем возникающие при адсорбции молекул водорода. [c.96]

Сернистые соединения при адсорбции на металлической поверхности вызывают изменения поверхностной энергии катализатора. Если адсорбированные примеси изменяют свободную поверхностную энергию различных кристаллических граней, то это может привести к перестройке поверхностной структуры с образованием кристаллических граней с меньшей свободной поверхностной энергией в присутствии примесей, чем в их отсутствие [371]. Так, под воздействием серы (H2S) происходит перестройка поверхностных граней (111) кубической гранецентрированной решетки платины в грани (100), что сопровождается уменьшением свободной энергии поверхности платины. Показано, что к такому типу отравления чувствительны те реакции, которые чувствительны к изменению структуры контакта. Предложено в зависимости от типа взаимодействия серы с платиной вводить в катализатор для стабилизации поверхностной структуры электронодонорные (если сера действует как акцептор электронов) или электроноакцепторные (когда сера — донор) добавки. Автор полагает, что сера может влиять на направление каталитических реакций за счет взаимодействия с адсорбированными молекулами без поверхностной перекристаллизации. В этом случае необходимо, чтобы концентрация ее на поверхности была близка к монослойному покрытию контакта. [c.144]

Аппаратура. Каталитическая печь (рис. 7). Реактором для проведения опытов в паровой фазе с гетерогенными катализаторами является обычно трубка (стеклянная или металлическая), диаметром 10—30 мм, которую помещают в трубчатую электропечь. Желательно ири этом пользоваться печью с терморегулятором и с равномерным нагревом по длине печи. Поскольку температура влияет на скорость протекания химической реакции, а иногда и на ее направление, равномерный нагрев катализатора по всей длине слоя в случае работы по проточному методу имеет особо важное значение. Местные перегревы могут привести к инактивации катализатора, недогрев катализатора на отдельных участках [c.44]

Продукты реакции первой ступени содержат карбонил кобальта, являющийся ядом для большинства катализаторов гидрирования. Поэтому до направления на вторую ступень альдегидная смесь обрабатывается водородом под давлением, в результат чего Со(СО)4 разрушается и выделяется металлический кобальт. [c.35]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, его окисление в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. Задача подбора катализатора, достаточно селективного в отношении окисления этилена в этиленоксид, была решена в 30-х годах. Оказалось, что металлическое серебро, осажденное на различных носителях, селективно действует при умеренных температурах— в интервале 200—300 °С. Этот же катализатор при более высокой температуре вызывает полное окисление этилена, а при более низкой становится малоактивным. На серебряном контакте из всех возможных путей реакции происходят преимущественно образование этиленоксида и полное окисление этилена, а образование ацетальдегида за счет изомеризации оксида незначительно. Установлено, что СОг образуется как из этилена, так и из этиленоксида, причем скорость окисления а-оксида достаточно велика, и это обусловливает значительное падение селективности при повышении степени конверсии этилена [c.420]

Присоединение водорода к ненасыщенным соединениям — одна из самых обычных и важных реакций присоединения. Именно поэтому она и рассматривается в этом разделе, а не среди радикальных реакций. Прямое присоединение водорода обычно проводят в условиях гетерогенного катализа тонкоиз-мельченными металлами, такими как N1, Р1, Рс1, Ки, НЬ. Атомы металла, расположенные на поверхности кристалла, в отличие от атомов внутри кристалла, имеют нескомпенсированные валентности , направленные в стороны от поверхности. В результате этого как алкены (например, этен), так и водород реагируют с поверхностью металлического катализатора, например никеля, экзотермически и обратимо. Взаимодействие алкенов с металлом осуществляется с помощью я-электронов, тогда как алканы не могут адсорбироваться подобным образом. В молекуле водорода нет я-электронов, и при его адсорбции должно происходить заметное ослабление его <т-связи, хотя и необязательно с полным разрывом связи и образованием Н . [c.211]

Эндоэффект образования H N и разрушения СН4 и NH3 перекрывается большой энергией, выделяемой при синтезе воды. Катализатором этого процесса служит металлическая платина.. Конечно, этот процесс представляет собой как бы чудо современной экспериментальной техники, которая справляется с задачей каталитического направления процесса в желаемую сторону без того, чтобы самым грубым образом сжечь или даже взорвать кислородом горючую смесь метана и аммиака (при этом надо не разморозить и самую реакцию распада и горения [c.393]

Если у хлорируемого соединения есть боковая цепь, то возможны два случая хлорирования — в ароматическое ядро и в боковую цепь. Эти два направления хлорирования требуют существенно различных условий реакции. Хлорирование с замещением в ароматическом ядре проводят при невысоких температурах в присутствии катализаторов. В качестве катализатора применяют металлическое или хлорное железо, хлористый алюминий. Хлорирование боковой цепи ароматических углеводородов протекает без катализатора, при нагревании и свете. [c.219]

Применение электрохимических методов в промышленном органическом синтезе определяется возможностью проведения реакций восстановления или окисления ряда органических соединений без применения специальных окислителей или восстановителей в широком интервале потенциалов. Электрохимические методы дают возможность точной регулировки окислительно-восстановительного потенциала системы поляризацией внешним источником тока с тем, чтобы обеспечить протекание реакции в нужном направлении. Развитая поверхность металлического электрода в ряде случаев является катализатором процесса окислительно-восстановительного синтеза, снижая энергию активации процесса и ускоряя его. Регулировка скорости процесса достигается за счет изменения плотности тока на электроде. [c.443]

Другим простым случаем для реакций в реальном адсорбированном слое является синтез аммиака. При не очень большом удалении от равновесия на разных металлических катализаторах реакция (У.85) осуществляется в области средних покрытий поверхности через медленную стадию 1 схемы (У.Вб) с последующим взаимодействием адсорбированного азота с водородом в быстрых стадиях [162, 170]. Поэтому в соответствии с равенством (У.48) скорость процесса может быть выражена скоростью стадии 1, у которой стехиометрическое число равно единице. Скорость этой стадии в прямом и обратном направлениях в соответствии с теорией процессов на неоднородных поверхностях [17] выразится разностью [c.180]

Соноставлёние процессов ароматизации на металлических катализаторах под атмосферным и повышенным давлением позволяет сделать следую-ш ее обш ее заключение. При атмосферном давлении и температурах 300— 310° протекают в основном реакции дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов (особенно на никелевом катализаторе). Реакции де-гидроизомеризации пятичленных нафтеновых, дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов протекают медленно, глубина их редко превышает 5—10%. Стимулирование этих важных в практическом отношении направлений реакций повышением температуры вызывает коксо-образование и быструю дезактивацию катализатора. Эти затруднения можно устранить повышением давления при этом достигаются более высокие выходы целевых ароматических углеводородов и высокие октановые числа бензинов. [c.99]

Параллельно исследованиям металлических катализаторов изучались также каталитические свойства окислов металлов. Здесь трудно отделить исследования, направленные на изучение катализаторов только для реакций гидро-дегидрогенизации, от других работ, так как окислы металлов часто оказывались более многофункциональными агентами. Но изучение таких окислов, как окиси никеля, кобальта, железа, благородных металлов VIII группы, уже в первых работах Сабатье и, в особенности, Ипатьева показало, что в каталитических свойствах указанных окислов и соответствующих им металлов есть много общего и те и другие являются катализаторами гидрогенизации и дегидрогенизации. На этом основании Ипатьев считал каталитическим на-. чалом окисел, а не сам металл. Теоретические суждения Ипатьева способствовали испытаниям каталитической активности большого числа разных Окислов. [c.122]

Некоторые исследователи, во главе с Церяером, выдвигают другую гипотезу, по которой катализаторами — ускорителями реакции — являются не металлические соли органических кислот, а образовавшиеся в процессе окисления продукты, содержащие кислород. Металлические соли лишь ускоряют образование этих органических катализаторов. Эта гипотеза, тем не менее, не отрицает того, что металлические соли органических кислот, наряду с общим ускорением процесса, оказывают и специальное влияние на направление реакции окисления. [c.53]

Наиболее подробно исследована гидрогенизация органических производных элементов I Via группы. Взаимодействие тетраалкильных оловооргапиче-ских производных с водородом проходит при 300—310° С с выделением металлического олова 3,4]. Тетрафепилолово под давлением водорода начинает разлагаться при 200° С [3], а в отсутствие водорода устойчиво до 375 С [4—7]. Выход металлического олова 38—76, d. Применение катализаторов — порошков металлов — позволяет значительно снизить температуру распада тетрафепилолова [5 — 7], и по силе каталитического действия они располагаются в ряд Pd > Ni > Ag > Аи > Си. Катализаторы оказывают существенное влияние и на направление реакции разложения. В присутствии никеля количественно образуется бензол [6], а в присутствии палладия — количественно дифепил и металлическое олово. [c.164]

Описаны различные направления реакции толуола с дейтерием на конденсированных пленках Ре, Со, N1, Р(1, Р1, НЬ, W, Мо и Мп как примеры реакции на ряде ненасыщенных метал-.лов. Приводятся также направления реакции на сплавах Pd — Аи, нанесенных на силикагель. Реакции протекают на границе раздела фаз газ — твердое тело. Найдено, что исследованный углеводород содержит три типа атомов водорода по реакционной способности в реакции обмена три Н в боковой цепи, три Н в мета- и паро-положениях кольца и два атома в орто-положении кольца. Протекает и реакция гидрогенизации, причем относительные скорости этих четырех процессов зависят от природы металла и носителя. Исходя из этого, систему толуол — дейтерий можно предложить в качестве эффективного средства изучения активности металлических катализаторов в реакциов ароматических углеводородов. [c.502]

Дегидрированное шестичленных нафтенов — основное направление их превращения в условиях каталитического риформинга. Скорости дегидрировгния шестичленных нафтенов на платиновых катализаторах риформинга весьма велики и намного превышают скорости их дегидрирования на других металлических и оксидных катализаторах (табл. 1.2). Достаточно отметить, что скорость дегидрирования циклогексана на платиновых катализаторах в 500—1300 раз больше скорости той же реакции на алюмомолибденовом катализаторе, который сравнительно недавно еще применялся в процессе риформинга бензиновых фракций [7]. При таких скоростях реакции степень дегидрировання шестичленных нафтенов может в значительной мере предопределяться условиями химического равновесия для той реакции. [c.7]

Хотя прочно адсорбированные частицы уменьшают исходную металлическую поверхность, доступную для реактантов, это не обязательно ухудшает свойства катализатора. Объясняется это следующим. Адсорбированные вещества могут изменять (обычно снижать) теплоту адсорбции реактанта и таким путем повышать его реакционную способность. По-видимому, именно такая ситуация наблюдается при промотнровании окисью калия железного катализатора синтеза аммиака. Кроме того, промотор может подавлять самоотравление катализатора необратимо адсорбированными молекулами реактанта, способствуя тем самым увеличению концентрации промежуточных соединений, определяющих скорость реакции. Наконец, функция нереакционноспособных адсорбированных частиц может заключаться в создании активных центров особой конфигурации, способных адсорбировать реактанты. Поэтому, если путь превращения адсорбированного реактанта зависит от структуры центра, направление суммарной реакции изменится. Происходить это может несколькими путями. Каталитическая реакция может идти лишь на небольших группах поверхностных атомов металла, оставшихся не занятыми прочно адсорбированными частицами, или же прочно связанный адсорбат и поверхностные атомы металла могут составлять единый активный центр. Приведенные замечания вновь подчеркивают важность детальной характеристики катализатора при выяснении механизмов реакции. [c.37]

Отсутствие общей теории приготовления катализаторов на протяжении многих десятилетий вынуждало пользоваться эмпирическими правилами. Крупным вкладом в катализ, заполнившим этот пробел, явилась теория пересыщения, предложенная С. 3. Рогинским в 1935—1941 гг. и представляющая собой общую теорию каталитически активной поверхности твердой фазы, теорию, которая учитывает кинетические и термодинамические условия образования катализатора. С. 3. Рогинский показал, что активный катализатор представляет собой вещество, имеющее избыток свободной энергии, который можно определить по теплоте растворения, упругости пара или иным путем. Из сказанного следует, что активный катализатор можно получить только из систем, в свою очередь обладающих избытком свободной энергии. Таким образом, для приготовления вещества в метастабильном состоянии и для получения наибольшего пересыщения в твердом теле необходимо выделение твердой фазы производить из мета-стабильной системы, отстоящей как можно дальше от состояния термодинамического равновесия. Выводы теории С. 3. Рогинского хорошо подтвердились на большом числе специально изученных систем. Следствием теории является утверждение о целесообразности применения повышенной скорости пропускания водорода при приготовлении металлических катализаторов восстановлением окислов металлов (получение железных катализаторов для синтеза аммиака <С, С. Лачинов), никеля для гидрогенизации органических веществ (С. 3. Рогинский, Д. П. Добычин), молибденового катализатора для деструктивной гидрогенизации нефтяных продуктов (Г. Н. Маслянский, Ф. С. Шендерович и др.). Поверхность катализатора почти всегда имеет активные центры различной структуры, этим объясняется разнообразие направлений одновременно протекающих на катализаторе реакций. Получение катализаторов с активными центрами определенной структуры могло бы позволить селективно ускорять лишь одну из нескольких термодинамически возможных реакций. Теория пересыщения, являясь общей теорией приготовления каталитически активных поверхностей, не позволяет предвидеть условия образования специфических структур избирательно действующих катализаторов, т. е. не связана с определенной моделью активной поверхности. [c.7]

Реакция разложения муравьиной кислоты на никеле и других металлических катализаторах протекает в основном в направлении ее дегидрирог вания [c.483]

Наконец, отметим еще один возможный путь термокаталитического разложения спиртов, который связан уже с полимеризацией и поликонденсацией остатков распавшейся молекулы. Чаще всего он ведет к смолообразованию и отложению на стенках реакционного сосуда карбенов, карбоидов и угля, т. е. к нежелательным явлениям. Однако и здесь все зависит от катализатора. В своих опытах Ипатьеву, как правило, всегда удавалось избегать засорения реакционных сосудов нежелательными высокомолекулярными углеродистыми продуктами. В случаях же, когда неизбежно образовывалось некоторое количество углистой массы, она всегда изучалась с точки зрения участия ее в процессе катализа. Вместе с тем указанный путь термокаталитического разложения спиртов может привести и к таким продуктам, которые являются очень важными в химии л, следовательно, весьма желательными. Впервые такая возможность была открыта п1ри изучении дегидратации опиртов. Ипатьев в соответствии со своей гипотезой об окислительно-восстановительных реакциях как промежуточных фазах каталитического процесса испытал наряду с АЬОз также и металлический алюминий как катализатор разложения этилового опирта. В результате было устамов-лено новое направление процесса [27] [c.38]

Прежде чем перейти к рассмотрению этой большой группы исследований, целесообразно остановиться на одном вопросе, имеющем общее значение. Во всех этих работах принимается представление о сущестьовании на поверхности металлических катализаторов, нри протекании подобных реакций, адсорбированных атомов водорода, обладающих повышенной химической активностью. Выводы о свойствах поверхностного водорода и, в частности, об его активности делаются, одпако, только на основании анализа самих кинетических данных, для объяснения которых и предполагается его существование. Весьма интересным путем проверки этих представлений могло бы стать создание прямых путей измерения каких-либо характеристик этих поверхностных соединений. Первой известной нам попыткой в этом направлении является предложенный Д. В. Сокольским метод определения поверхностной концентрации водорода при жидко-фа.зпом гидрировании посредством измерения электрохимического потенциала поверхности [10]. В нашей лаборатории для исследования поведения атомов водорода на поверхности палладия В. Б. Казанский использовал явление диффузии водорода через палладий [И]. Рассчитав по данным, полученным им при измерении скорости диффузии, скорость процесса рекомбинации [c.37]

До сих пор изотопный обмен, как метод синтеза, нрименялся преиму-щес.твенно нри приготовлении соединений с необычным изотопным составом мо водороду. Водород, связанный с элементами, имеющими незанятые электронные пары О N S и т. д., обычно легко обменивается и без катализаторов [45]. Для водорода связей С—Н желаемый результат легко может быть получен нри помощи кислотных и основных катализаторов-иереносчиков, позволяющих тонко регулировать направление и глубину обменной реакции [19]. Таким путем тритий и дейтерий можно вводить в сколь угодно сложные молекулы, включая молекулы до сих пор не синтезированных искусственно сложных природных соединений. Пока- не использованы богатые bo3mohiho th гетерогенного каталитического обмена на металлах, нодготовленные работами последнего времени с металлическими и окисными катализаторами [20]. [c.417]

С. Р. Сергиенко, разбирая возможные механизмы реакции ароматизации парафиновых углеводородов, пришел к выводу, что на окисных катализаторах реакция протекает по схеме парафин- энергетически деформированная молекула олефин-s-гексагидроароматический углеводород- ароматический углеводород. На металлических же катализаторах (в частности, на платине) олефин не является промежуточным продуктом, и ход реайции следуюш ий парафин-> энергетически деформированная молекула- гексагидроароматический углеводород- ароматический углеводород. Принятие в качестве первой стадии реакции энергетической деформации молекулы безусловно заслуживает внимания, однако, повидимому, хорошо объясняет известные факты приведенная выше схема Б Питкетли и Стейнера. Согласно этой схеме, молекула в полугидрированном состоянии может претерпевать дальнейшие превращения в двух направлениях или в сторону образования гентена (если вторым атомом, вступающим во взаимодействие с активным центром, будет рядом лежащий атом углерода) или в сторону образования адсорбированного циклогексана (если вторым атомом, взаимодействующим с катализатором, будет не рядом лежащий, а шестой атом углерода). Акт циклизации протекает с непосредственным участием катализатора. Согласно exe re С. Р. Сергиенко, [c.215]

Изучая механизм реакции прямого синтеза, Рохов выяснил роль меди как катализатора, наблюдая под микроскопом определенным образом уложенные в контактной трубке соприкасающиеся яруг с другом слои кремния и меди. После двухчасового пропускания хлористого метила оказалось, что кремний, находящийся вблизи меди, вступает в реакцию медь, находившаяся по соседству с кремнием, легче улетучивалась, что выражалось в размазывании вначале отчетливой границы между металлами. В другом аналогичном опыте Рохов пропускал хлористый метил при 450 в направлении от кремния к меди и установил, что хлористый метил не реагировал с кремнием. В месте протекания реакции была обнаружена однохлористая медь. В присутствии кремния последняя мгновенно восстанавливается, образуя металлическую медь и четыреххлористый кремний. Эта реакция экзотермична и протекает при температурах выше 265 [c.84]

Опытные данные показывают, что наибольшей каталитической активностью и разнообразием каталитического действия обладают металлы больших периодов системы Д. И. Менделеева. Это в основном металлы I, VI, VII и VIII групп медь, серебро, хром, молибден, вольфрам, уран, железо кобальт, никель, платина, палладии и др. Все эти металлы являются переходными элементами с незавершенной -оболочкой и обладают рядом свойств, способствующих каталитической активности переменной валентностью, склонностью к комплексообразованию, сравнительно невысокой работой выхода электрона и т. п. Особенно велика каталитическая активность металлов, у которых сумма (1- и х-электронов выше, чем число электронов, участвующих в металлической связи, так как наличие неспаренных электронов на внешних с1 и 5-орбиталях особо выгодно для поверхностных взаимодействий. В приближенном рассмотрении катализ на металлах основан на активированной адсорбции (хемосорбции) реагентов поверхностью катализатора, которая сопровождается акцептор но-донорными переходами электронов в -оболочку мета лла и в обратном направлении, в зависимости от типа реакций. Однако нельзя считать, что этими переходами исчерпывается вся сущность каталитического акта. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология