Статистические нерегулярные сополимеры

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

В молекулах сополимеров остатки мономеров могут располагаться в цепи беспорядочно, по закону случая, или регулярно. Первые сополимеры называются статистическими нерегулярными), ъю рые— регулярными. [c.14]

В зависимости от характера взаимного сочетания мономерных звеньев в макромолекулах различают два типа сополимеров статистические (нерегулярные) и регулярные. [c.29]

По характеру чередования звеньев в полимерной цепи сополимеры делятся на регулярные статистические (нерегулярные), блок-сополимеры и привитые сополимеры. [c.345]

Сополимеры. Характеризуются порядком чередования мономеров (статистические и регулярные), а также порядком чередования блоков, если сополимеры составлены из относительно длинных отрезков гомополимеров. Таковы блок-сополимеры (блоки соединены друг с другом концами) и привитые сополимеры (блоки одного гомополимера присоединены в нескольких местах по длине макромолекулы другого гомополимера). Как блоК-сополимеры, так и привитые сополимеры могут быть регулярными или нерегулярными и зависимости от размера и чередований блоков или привитых отрезков цепи. [c.92]

Традиционная синтетическая макромолекулярная химия обычно имеет дело с получением гомополимеров, построенных из однотипных мономерных единиц по всей цепи. Разработаны методы, позволяющие получать тысячи и миллионы тонн многих полимеров. Те же технологии позволяют в случае необходимости получать сополимеры, состоящие из двух (или более) сходных типов мономеров со статистическим распределением их по цепи- В частности, возможно получение гомополимеров или статистических сополимеров, состоящих из аминокислотных остатков, связанных между собой пептидными связями (полиаминокислот). Общей проблемой как при получении полиаминокислот, так и в синтезе нерегулярных полипептидов является образование пептидной связи. Если речь идет об образовании пептидной связи из аминокислот, то предварительно их надо прев- [c.283]

Кристаллизация статистических сополимеров за счет нерегулярности их строения затруднена по сравнению с каждым из. гомополимеров, В итоге точка плавления понижена, а температура перехода в стеклообразное состояние может иметь нормальное значение, лежащее между температурами стеклования гомополимеров. В результате значения возрастают. [c.131]

Особенно сильно повышается прочность полимера, если в процессе ориентации аморфный полимер способен кристаллизоваться. Это наглядно можно продемонстрировать на примере каучуков [25]. Так, каучуки, цепи которых представляют собою статистические сополимеры, и нерегулярные каучуки не кристаллизуются (см. стр. 107), и поэтому в ненаполненном состоянии обладают очень низкой прочностью. Каучуки, способные к кристаллизации, имеют высокие разрывные напряжения даже в ненаполненном состоянии [c.203]

Как и для полиэтилена температура плавления любого полимера из рассматриваемого ряда изменяется в зависимости от регулярности строения полимера и в меньшей степени в зависимости от степени приближения к равновесным условиям при кристаллизации, предшествующей эксперименту, в котором определялась температура плавления. Если нерегулярности строения полимера расположены вдоль цепи статистически и если реализованы равновесные условия, для определения температуры плавления может использоваться формула Флори, выражающая зависимость температуры плавления сополимеров от их состава. Хотя в некоторых случаях температуры плавления могут оказаться несколько выше, чем значения, приведенные в табл. 2 (что определяется регулярностью строения полимеров и степенью приближения к равновесным условиям), все же общая тенденция изменения температуры плавления в ряду по ли- -а-олефинов должна Остаться подобной рассмотренной выше. [c.253]

СОПОЛИМЕРЫ, содержат в макромолекулах неск, типов мономерных звеньев, чаще всего два (бинарные С.), реже — три (т полимеры). Различают регулярные С. (мономерные звенья разл. типа распределены с определ. периодич ностью) и нерегулярные, или статистические простейшие из регулярных С.— чередующиеся, построенные по принципу...АВАВАВ... Большинство синт. С, нерегулярно. В нуклеиновых к-тах и большинстве белков последовательности звеньев задаются соответств. кодом и определяют их биол. специфичность. Синтез С.— один из эффективных путей создания и модификации полимеров с заранее заданным комплексом св-в. См. также Сополимеризация, Сополиконденсация, Блоксополимеры, Привитые сополимеры. [c.535]

При пиролизе полибутадиенов регулярного строения выход мономеров и димера выше, чем при пиролизе полимеров нерегулярного строения, по этому признаку можно ориентировочно оценить регулярность строения. Возможность оценки структуры полибутадиенов показана на рис. 36 и 38. Многими авторами отмечена разница выхода мономеров в процессе пиролиза сополимеров с различным характером распределения мономерных звеньев в макромолекуле при переходе от статистического распределения к блочному строению [47, 92, 133, 134], что является основой для определения порядка чередования мономерных звеньев в макромолекуле. [c.181]

Статистические сополимеры характеризуются нерегулярным, случайным чередованием звеньев различной структуры. Они получаются обычными методами радикальной или ионной полимеризации при совместном использовании двух или более мономеров. В зависимости от способа инициирования макромолекулы сополимеров могут быть почти строго линейными (при ионных процессах) или разветвленными (при радикальной сополимеризации). [c.216]

С другой стороны, в случае сополимеров повторяющиеся звенья могут быть не одинаковы, т. е. два мономера А и В могут быть связаны друг с другом различными способами и таким образом может быть получено большое число различных структур. Когда последовательность структурных звеньев полностью случайна, эти сополимеры называются статистическими (рис. П-2). Свойства таких сополимеров сильно зависят от соотношения А и В в смеси . Многие синтетические каучуки, такие, как бутадиеннитрильный каучук, бутади-енстирольный, этиленпропилендиеновый каучук, акрилонитрилбута-диенстирольный каучук, сополимер этилена и винилацетата, а также сополимер этилена и винилового спирта, являются статистическими сополимерами. В блок-сополимерах цепь построена из связанных блоков кг1ждого из мономеров. В качестве известного блок-сополимера можно привести сополимер стирол-изопрен-стирол. Часто фаза одного блока в виде малой фракции диспергирована в фазе другого блока. Последняя образует непрерывную фазу или дисперсионную среду, первая — дисперсную фазу, а у блок-сополимера наблюдается структура типа доменной. Эти структурные отличия со случайно расположенными доменами также сильно влияют на физические свойства. Наконец, в привитых сополимерах нерегулярности существуют в боковой цепи в большей степени, чем в основной цепи. Вторичные мономеры могут быть присоединены к боковой цепи с помощью хи- [c.41]

Статистические сополимеры характеризуются нерегулярным чередованием звеньев различной структуры. Они получаются обычными методами радикальной или ионной полимеризации при совместном использовании двух или более мономеров. Реакции инициирования и обрыва цепи имеют много общего с аналогичными реакциями при гомополимеризации. Состав образующегося сополимера и специфические особенности сополимеризации определяются стадией роста цепи, в которой последовательность присоединения звеньев зависит от сложных, но всегда закономерных факторов, учитывающих строение и активность мономеров и активных центров (радикалов или ионов), полярность среды, наличие примесей, комплексообразующих добавок и т. д. [c.185]

II от блока к блоку непостоянны, то мы имеем дело со статистическим нерегулярным сополимером. Если же т и п пpибJгизитeльнo равны и превышают условную границу 10, то такой сополимер называют блоксо-иолимером (см. стр. 10, 11). [c.143]

ПОЛИМЕРЫ (polymers, Polymere, polymeres) — высокомолекулярные соединения (В. с.), молекулы к-рых (макромолекулы) состоят пз большого числа одинаковых группировок, соединенных химич.связями. Часто, однако, П. называют также и В. с., цепи к-рых состоят из различных нерегулярно повторяющихся груип, наир, статистические синтетич. сополимеры, биополи.меры (белки, нуклеиновые кислоты.). См. также Высоко.молекулярные соединения. Макромолекула. [c.455]

Указанные особенности строения молекул типичных поверхностноактивных веществ можно обобщить понятием дифильности их структуры, состоящей из двух частей, резко отличных по молекулярным свойствам и интенсивности действующих в них молекулярных сил, к тому же пространственно отделенных друг от друга. Молекулярный баланс , характеризующий соответствие гидрофильных и гидрофобных свойств в таких молекулах, и определяет их поверхностную активность и другие поверхностные, а также и некоторые объемные свойства, например, растворимость, мицеллообразование (см. <1 Химическая наука и промышленность , IV, № 5, стр. 554 и 566, 1959). Сэтой точки зрения молекулярное строение столь различных поверхностноактивных веществ, как, например, органические спирты или кислоты, перфторкарбоновые кислоты и полимерные вещества (описанные в этой главе), является принципиально одинаковым. Это положение может проиллюстрировать, например, такой факт, что в группе неионогенных полимерных веществ в отличие от высокоповерхностноактивных блок-сополимеров регулярного типа нерегулярные сополимеры того же состава не обладают поверхностной активностью (см. стр. 120 ) это объясняется, очевидно, равномерным статистическим распределением полярных и неполярных участков вдоль цепи.—Прим. ред. [c.109]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

СОПОЛИМЁРЫ, высокомол. соединения, макромолекулы к-рых содержат мономерные звенья разных типов. В зависимости от расположения этих звеньев различают нерегулярные (статистические) и регулярные С., а также привитые сополимеры и блоксополимеры. В статистических С. мономерные звенья (А и В) расположены беспорядочно (напр., АВААЛВАВВ...), в регулярных-распределены с определенной периодичностью. Среди последних наиб, распространены чередующиеся С., построенные по принципу АВАВАВ... В привитых С. и блоксополимерах может быть большое Число блоков одного типа. Сами блоки могут состоять из одного или неск. видов мономерных звеньев. [c.387]

Коэффициент нерегулярности цепи сополиа.мида (В) рассчитывали [61] как отношение доли гетеротриад в данном сополимере к доле гетеротриад в статистическом сополимере такого же состава. Нетрудно показать, что этот способ расчета величины В аналогичен расчету по формуле (1.21). Установлено [61], что, варьируя соотношение диамин/хлорангидрид кислоты на первой стадии (при двухстадийном синтезе), последовательность смешения реагентов, тип акцептора НС1 и растворителя, можно эффективно контролировать распределение последовательностей звеньев и получать блочные, статистические или чередующиеся сополиамиды бьши синтезированы сополиамиды с коэффициентом нерегулярности цепи В от 0,1 до 13- Аналогично по сигналам амидных протонов исследовали [62] распределение последовательностей звеньев в сополиамидах мета- и [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология