Иодиды электрохимическими методам

Для определения анионов используют стационарный ртутный капающий электрод. При анодной поляризации электрода образуются ионы ртути, которые осаждаются на электроде в виде нерастворимых соединений с определяемыми анионами. Кривые электрохимического восстановления ртути в осадках фиксируют и измеряют максимальный катодный ток. Известны методы определения хлорид-ионов в нитратах калия и алюминия, вольфраматах и молибдатах кальция и стронция, иодИд-ионов — в карбонатах кальция, стронция и бария и др. [c.499]

Хронопотенциометрия с обращением направления тока (в момент Тх) позволяет определить адсорбцию на электроде продуктов обратимой электрохимической реакции. Переходное время обратного процесса с увеличением количества адсорбированного продукта возрастает, стремясь к переходному времени прямого процесса XI [334, 335]. Метод был использован для изучения адсорбции иода при окислении иодида на платиновом электроде [334, 335] и лейко-формы при восстановлении рибофлавина на ртутном электроде [335]. В последнем случае при обращении тока сначала происходит окисление неадсорбированной лейко-формы, а затем уже окисление адсорбированных на электроде частиц [335]. [c.66]

Кинетический метод может иметь преимущества по сравнению с некинетическими, и в этом случае, кинетический метод не требует специальной аппаратуры, необходимой при определении одного компонента в смеси некинетическим методом. Например, фенолы часто определяют броми-рованием в водных растворах [8, 14, 18]. Один из методов, в котором используется равновесие, заключается в том, что к подкисленному раствору фенола добавляют избыток бромат- и бромид-ионов. Через определенное время, в течение которого заканчивается бромирование фенола, добавляют избыток иодида и выделившийся иод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата, применяя метод обратного титрования. Фенол также можно определить путем электрохимического генерирования брома [9]. Бур-гес и Латам [3] показали, что без трудоемкого титрования (2 мин вместо 20 мин) и дорогого лабораторного оборудова- [c.87]

В некоторых электрохимических методах [496, 499] определения глюкозы в качестве индикатора (хромогенного акцептора кислорода) используют иодиды, которые реагируют с образовавшейся в реакции (14.1) Н2О2. [c.174]

Получение. Непосредственно из руд и концентратов, содержащих Т., он не извлекается, а получается попутно из пылей и возгонов, образующихся при переработке полиметаллического сырья, из полупродуктов свинцово-цинкового, медеплавильного и сернокислотного производств. Процесс получения Т. из разнообразного и сложного по составу сырья включает его разложение, перевод Т. в раствор и последующее осаждение металла из раствора в виде хлорида, иодида, сульфата, хромата, дихромата или гидроксида Т. Образующийся таким путем концентрат очищается от сопутствующих металлов методами экстракции и ионного обмена, последовательным осаждением малорастворимых соединений. Из очищенных растворов Т. выделяют цементацией на цинке, амальгамным методом полученный губчатый металл промывают, брикетируют и переплавляют. Металлический Т. высокой чистоты, удовлетворяющий требованиям полупроводниковой техники, получают посредством сочетанного применения химических, электрохимических и кристаллизационных методов очистки, путем амальгамного рафинирования. В очищенном Т. в виде примесей содержатся свинец (4.27-10-= %), медь (3,18-10- %), кадмий (1,4-Ю- %), никель (1,12-10-3%). [c.238]

Дальнейшее усовершенствование электрохимического катодного метода получения тетраалкилсвинца идет по линии замены апро-тонного растворителя на воду. Количественный выход тетраэтилсвинца был получен в водном католите с незначительной добавкой ацетона, который вводили для увеличения растворимости галоген-алкила [36]. При этом в качестве электролита могут быть использованы лишь две соли бромистый тетрабутиламмбний и бромистый тетрабутилфосфоний. Вообще кинетика катодного процесса очень сильно зависит от системы растворитель — электролит. Так, в пропиленкарбонате тетраэтилсвинец может быть получен только с оние-выми солями [37 ], а в диметилформамиде тетраалкилсвинцовые соединения образуются с высоким выходом при п )именении в качестве электролитов перхлората натрия, бромида и иодида натрия [28]. [c.397]

Метод ИВИ весьма избирателен, что обусловлено двумя факторами селективностью используемого реагента-осадителя и индивидуальными электрохимическими свойствами определяемого элемента. Любые ионы, не образующие нерастворимые соединения в анализируемом растворе и электронеактивные в используемой области потенциалов, не мешают определению. Например, определению церия по реакции Се + 40Н Се(0Н4) +е не мешают редкоземельные элементы, так как они неэлектроактивны в интервале потенциалов (-М,0) — (-Ь0,3) в относительно насыщенного каломельного электрода, где происходят реакции окисления — восстановления ионов церия . Если концентрирование осуществляется в результате реакции восстановления, определению не мешают элементы-примеси, присутствующие в растворе в низшей валентности. Если концентрирование является результатом анодного процесса, определению не мешают более электроположительные элементы, так как полезная реакция может быть проведена при потенциале, недостаточном для их окисления. Определению иодид-ионов по реакции 2r-f l -fR+5 i R[l2 l]-Ь2е (R+ — катион родамина С) не мешают почти все элементы, в том числе любые количества хлоридов и бромидов ° , [c.80]

Элементарный иод можно легко определить после предварительного восстановления на холоду гидразином. Определению не мешают элементы, не осаждаемые родамином С. Висмут, железо, цинк, никель, индий, свинец, медь и ртуть могут присутствовать в большом избытке. Мешает определению иодид-ионов сурьма (П1), которая концентрируется на электроде одновременно с иодом в виде аналогичного соединения. Влияние сурьмы можно устранить, восстановив ее до элементарного состояния или связав в электронеак-тивный комплекс. Так, в присутствии 10% цитрата калия 100-крат-ные количества сурьмы(П1) не мешают определению иодид-ионов (концентрации Sb + и I-—6-10 и 6-10 г-ион/л). Максимальный ток электрохимического растворения осадка, содержащего иод, в этом случае несколько ниже, чем в отсутствие цитрат-ионов. При использовании калибровочных графиков или метода добавок это не имеет значения. [c.104]

Поскольку для развития электрохимических производств необходимо много дешевой электроэнергии, то крупная электрохимическая промышленность смогла возникнуть лишь после того, как в 1867 г. Вернер Сименс на основе сформулированных им принципов электродинамики создал динамо-машину. В 1880-е годы уже повсюду крупные электрохимические производства (электролитические и электротермические) стали перерастать в самостоятельные отрасли индустрии. К важнейшим из них относятся электролиз хлоридов щелочных металлов (1884 г.) (мембранный метод был открыт Брейером в 1884 г. и усовершенствован Биллитером, ртутный метод был открыт в 1892 г. Кастнером и Келлером), получение йодоформа из иодида натрия и водного раствора спирта, получение перманганата калия. Особое значение имело производство алюминия, а также электролитическое получение [c.219]

Соединения гафния катализируют электрохимическое восстановление перекиси водорода [65] и реакцию окисления иодида перекисью водорода в кислой среде [66]. Это свойство основано на образовании перекисных комплексов гафния, легко разлагающихся или восстанавливающихся на электроде с регенерацией ионов гафния (катализатора). Максимальная величина каталитического тока восстановления перекисного комплекса гафния достигается при pH 2,5—2,7 [65], а максимальное значение скорости реакции окисления иодида — в растворах с pH 2,1—2,2 [66]. Это свидетельствует о том, что каталитически активными частицами являются сильно гидролизованные ионы гафния. Согласно данным [2], гафний в этих условиях находится в виде Hf (0Н)+ и Hf (0Н)4 или их полимеров. Исследование взаимодействия оксихлоридов циркония и гафния с перекисью водорода рН-метрическим [67] и кинетическим [88] методами показало, что в растворе образуются гидролизованные перекисные комплексы с отношением металла к HjOa, равным 1 1. В растворах с pH 0,7—1,75 состав комплексов может быть представлен формулами Hf (0Н)з02Н и Zr (ОН)зОзН [67]. Возможно протекание следующих реакций [c.284]

Полярография служит удобным методом анализа и установления структуры органических соединений, в принципе не отличающимся от обсужденных выше. Продукты электрохимической реакции с участием органических соединений нерастворимы в ртути, но почти всегда растворяются в том же растворителе, что и исходное вещество. Для полярографии в принципе подходит любой растворитель, в котором растворим электролит,— различные спирты или кетоны (в чистом виде или в смеси с водой), диметилформамид,- ацетонитрил, этилендиа-мин и другие. В качестве фоновых электролитов пригодны различные соли четвертичного аммония (например, иодид тет-рабутиламмония), легко растворимые в органических растворителях. В качестве примера на рис. 16-17 приведена дифференциальная импульсная полярограмма 2-этилантрахинона на фоне ЫС1 в 50 %-ном растворе этанола. [c.357]

Типичным примером толстых структурно-несовершенных пленок являются соединения галогенидов на ртути, серебре и меди. Последние работы по изучению таких пленок и анодных процессов, приводящих к их образованию, показали значение методов дифракции рентгеновских лучей и электронов и оптической и электронной микроскопии для развития электрохимических исследований. Это обстоятельство подчеркивали Терек и Уинн-Джонс [178]. Так, Терек [179] показал, что каломельные пленки, образующиеся на поверхности ртути при анодной поляризации в растворе соляной кислоты, состоят из тетрагональных кристаллов, ориентированных плоскостью (ПО) параллельно подложке, причем растущие кристаллы двойникуются по плоскости (112) 11 показывают вращательное скольжение по плоскости (110). Возможно, что ориентация возникает благодаря очень хорошему совпадению плоскости каломели (ПО) с плотноупакованной, в первом приближении, поверхностью ртути. Наоборот, анодно-образующиеся пленки моноклинного сульфата одновалентной ртути состоят из беспорядочно ориентированных кристаллов. Боулт и Терек [180] показали, что бромид одновалентной ртути, также тетрагональный, образуется предпочтительно в той же самой ориентации, что и каломель, однако на ртути в растворе иодида происходит образование смешанных, рыхлых и беспорядочно ориентированных отложений. С помощью электронного микроскопа они обнаружили также, что пленки. хлорида и бромида одновалентной ртути состоят из пористых скелетных кристаллов. Они предполагают, что сначала на поверхности образуется двумерный монослой галогенида затем, путем переноса через этот слой или его пробоя, на некоторых участках происходит анодное растворение ртути до Ндз д , а на остальной поверхности раздела пленка/раствор осаждается каломель, причем катионы покидают ртуть у основания пор растущей пленки. Эта простая теория объясняет наличие пор. Однако трудно понять, каким образом происходит существенный перенос катионов через раствор, содержащий осаждающие анионы. [c.329]