Альдегиды гидридом алюминия

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

При добавлении рассчитанного количества 100% серной кислоты к раствору алюмогидрида лития в тетрагидрофуране получается относительно стабильный раствор гидрида алюминия [3232]. Реагент легко восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, эфиры и лактоны [3232]. В галогензамещенных кислотах и их эфирах селективно восстанавливается [c.354]

Хотя альдегиды и кетоны в настоящее время обычно восстанавливают до первичных и вторичных спиртов каталитическим гидрированием или с применением гидридов металлов, можно применять и другие восстановители, особенно для восстановления кетонов. Так, например, бензофенон восстанавливают до дифенилкарбинола амальгамой натрия, кальцием или магнием и этиловым спиртом, цинком, алюминием или натрием в сильнощелочных растворах, а также фотохимически в растворе изопропилата натрия. Эти восстановители эффективны, поскольку при их применении получают хорошие выходы, но не обладают той специфичностью, которая свойственна некоторым современным восстанавливающим агентам. [c.230]

При определении спиртов и фенолов в качестве титранта чаще всего используют гидрид лития-алюминия. В качестве титранта для определения спиртов, фенолов, альдегидов, кетонов и сложных эфиров применяют амид лития-алюминия. Для этих титрантов необходимо использовать высушенную в сушильном шкафу стеклянную посуду тетрагидро-фуран, который используется в качестве растворителя, нужно очищать через каждые несколько дней, так как он легко образует перекиси. [c.335]

Движущей силой восстановления карбонильных соединений алкоголятами алюминия (см. Меервейна— Понндорфа—Верлея реакция), а также окислительновосстановительного диспропорционирования альдегидов (см. Канниццаро реакция) такн е является переход гидрид-иона от восстановителя к восстанавливаемому соединению. С.м. также Окисление — восстановление. [c.332]

Далее восстановление происходит путем последовательных переходов гидрид-ионов Н от алюминия к углероду, как это схематически представлено в уравнении (16-5). В результате первого такого перехода соль кислоты восстанавливается до окислительного уровня, соответствующего альдегиду однако восстановление не останавливается на этой стадии и быстро идет дальше, до спирта [c.559]

Альдегиды и кетоны с помощью 1 моль гидрида в бензоле или даже без растворителя легко восстанавливаются до спиртов. Реакцию проводят при 45—70° С. Иногда как продукты побочной реакции образуются еноляты алюминия [2032, 3128, 3129]. [c.341]

Кислотный (электрофильный) атом алюминия делает карбонильный углерод настолько положительным, что он может оторвать гидрид-ион от другой молекулы альдегида [c.192]

При отщеплении водорода в виде гидрид-иона И (при окислительно-восстановительном процессе) также легче отщепляется водород, стоящий около углерода [13]. Так, при восстановлении альдегидов алкоголятом алюминия в дейтероспирте—СаН ОО происходит непосредственное перемещение атомов водорода от С—Н-связей алкоголята к карбонильному углероду восстанавливаемого альдегида [13] [c.284]

Сообщалось об использовании для восстановления сложных эфиров в спирты гидрида алюминия [241] иногда для тех же целей применяют диизобутилалюмогидрид [242], хотя обычно последний реагент используют для селективного восстановления эфиров до альдегидов (см. ниже). [c.357]

Эта реакция проводится в присутствии незначительного количества влаги, так как гидроксилсодержащие соединения (например, вода и спирты) катализируют восстановление третичных а-галогенгидринов. В ходе реакции, следовательно, образуется в основном спирт (XXVIII), возникающий в результате гидридного сдвига.. Вначале с гидридом алюминия как кислотой Льюиса образуется комплекс (XXIX). Этот процесс катализируется присутствием воды. Далее комплекс в результате гидридного сдвига распадается с образованием альдегида (XXX), который восстанавливается до спирта [c.266]

При обработке альдегидов, как содержащих, так и не содержащих а-водорода, этилатом алюминия одна молекула окисляется, а вторая — восстанавливается, как и в реакции 19-70, но в этом случае продуктом является сложный эфир. Этот процесс называется реакцией Тищенко. Возможны также перекрестные реакции Тищенко, При действии более основных алкоголятов, например алкоголятов магния или натрия, альдегиды, имеющие атом водорода в а-положении, вступают в аль-дольную конденсацию. Механизм этой реакции, как и в реакции 19-70, включает перенос гидрид-иона [630]. Реакция Тищенко катализируется также комплексами рутения [631], Ь1 У02 [632], борной кислотой [633], а для ароматических альдегидов — тетракарбонилферратом натрия Ка2ре(СО)4 [634]. [c.339]

Триэтоксиалюмогидрнд лнтия или натрия получают при действии гидрида лития или натрня на триэтилат алюминия [273 274] Их восстанавливающая способность выше, чем у Ь1А [0—С-—(СНя)а]з Оии восстанавливают альдегид ,I и кетоны а также хл0ран1ндрнды кислот, сложные эфиры и ангидриды до спиртов и, кроме того, действуют на нитрилы, из которых при комнатной температуре получаются альдегиды с выходом 80— 90% [2741- [c.238]

Получение n-диметияаминотолуола из п-диметиламинобенз-альдегида [32а, 78]. В 2-литровую колбу помещают смесь 300 мл дибутйлового эфира и 100 мл 1,2-молярного раствора литии-алюминий-гидрида в диэтиловом эфире (5 эквивалентов на 1 моль альдегида). К этой смеси осторожно прибавляют растаор [c.345]

Вторично перегнанный нитрил помещали в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, охлаждаемую сухим льдом и оборудованную мещалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлаждаемым также сухим льдом. При той же низкой температуре и перемешивании постепенно прибавляли эфирный раствор гидрида литий-алюминия (0,06 моля в 70 мл), причем реакционная масса окрашивалась в ярко-желтый цвет. По мере того как смесь нагревали до комнатной температуры, цвет ее переходил в коричневый. Тогда начинали осторожно вводить концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока смесь не становилась прозрачной. Раствор непрерывно экстрагировали эфиром в течение 48 час. Эфирный экстракт, содержащий гидрат альдегида, подвергали фракционированной перегонке, пока он не достигал 10% своего первоначального объема. Этот концентрат затем добавляли по каплям к 15 г пятиокиси фосфора и смесь нагревали полученный таким образом дестиллят снова фракционировали на охлажденной до 0° колонке, чтобы получить требуемый альдегид. Выход был равен 10,5 г (46% от теоретического). Попытка определения температуры кипения с помощью аппарата Энглера к успеху не привела, так как, вследствие частичной полимеризации, определить точнее —20гЬ1° не представлялось возможным. Гидрат альдегида образовался с большой легкостью, заметно сублимируясь при температуре около 50 . И альдегид и его гидрат дают [c.211]

Чтобы синтезировать альдегид, содержащий группу Fg, достаточно обычного окисления соответствующего спирта, если только Fg не является смежным с карбонильной группой. Для синтеза флюораля Fg HO действенным оказалось только восстановление Fg N с помощью гидрида лития-алюминия при низкой температуре. [c.212]

Разнообразные синтезы меченых сложных эфиров, альдегидов, углеводородов, аминов и т. д. были осуществлены на основе гриньяровского метода получения карбоновых кислот. Этот метод был использован и у нас в ряде синтетических работ, проводивн1ихся н связи с изучением механизма крекинга [28]. Иснользонание смешанного алюминий-литиевого гидрида в качестве восстановителя сильно упростило путь к спиртам [29]. Это хороший пример эффективного использования реагентов, не применимых вследствие дороговизны в тяжелом органическом синтезе, в целях синтеза меченых соединений. По этой же причине перспективно применение весьма чистых и хорошо управляемых электрохимических методов, а также катализаторов па основе редких элементов. В последнее время мы начали обследование пути каталитического синтеза меченых веществ из СО, которую можно получать прямо из ВаСОд нагреванием с соответствующими восстановителями или из СО2. Так, в частности, гидрированием С О по Фишеру — Трошпу. можно получать смесь из очень большого числа углеводородов нормального строения с постоянным атомным содержанием С по всему ряду. [c.419]

Помимо каталитического переноса водорода существует множество методов, основанных на использовании органических доноров гидрида. Наиболее известно мягкое восстановление по Меервейну— Понндорфу — Верлею, где обычно применяют изопро-поксид алюминия в изопропаноле. Интересным вариантом метода служит восстановление небольших количеств альдегидов спиртом на безводном оксиде алюминия [уравнение (61)], протекающее с высокой селективностью [65]. Другим новшеством служит использование анионного комплекса (49), родственного (34), для хемо-, стерео- или региоспецифических восстановлений, например по уравнению (62) [66]., [c.43]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

При взаимодействии фенилдихлорфосфина с бензофеноном в присутствии треххлористого алюминия при 100 °С получен хлоран-гидрид дифенилхлорметилфенилфэсфиновой ки лoты . Диалкил-хлорфосфиты реагируют с альдегидами с образованием олигофосфо- [c.17]

Восстановлсиие альдегидов и кетонов можно проводить многи.чи методами, в том числе каталитическим гидрированием, с помощью гидридов металлов, растворяющимися металлами, изопропилатом алюминия (реакция Меервейна — Понн-дорфа — Верлея). В тех случаях, когда стереохимическпй результат (который будет рассматриваться в дальнейшем) не имеет значения, все методы в применении к ациклическим альдегидам и кетонам дают одинаковые продукты. [c.191]

В результате стереоспецифической полимеризации ацетальдегида в присутствии анионно-координационных каталитических систем образуется изотактический по.лимер [139]. Такие каталитические системы состоят из алкилов цинка и алюминия обычно в сочетании с водой, спиртом или другими веществами в качестве катализаторов применяются также алкплы, гидриды и алкоголяты щелочных металлов [140—142]. Аналогичные исследования выполнены для других членов ряда альдегидов, например масляного альдегида стереорегулярные полимеры несимметричных кетонов до сих пор неизвестны. [c.549]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды гидридом алюминия: [c.478] [c.425] [c.281] [c.657] [c.657] [c.354] [c.497] [c.180] [c.227] [c.421] [c.432] [c.435] [c.114] [c.114] [c.153] [c.163] [c.504] [c.491] [c.504] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология